Формы - моносахарид
Cтраница 1
Формы моносахаридов, Согласно альдегидной формуле, возможны шестнадцать стереоизомерных альдогексоз. [1]
Такие формы моносахаридов называют соответственно фурамозпыми и пира-ноэными формами. При этом атом углерода, принадлежащий в открытой форме карбонильной группе, становится хиральным центром, т.е. появляется дополнительная возможность изомерии. Изомеры, отличающиеся расположением гидво-ксигруппы при полуацетальном атоме углерода относительно плоскости кольца, называют аномерами: у а-аномера эта гидрокспгруппа и С11011 - труппа находятся по разные стороны плоскости, у / 3-аномера они находятся по одну сторону плоскости кольца. [2]
Оксо формы моносахаридов не были получены в свободном состоянии. [3]
Однако ендиольные формы моносахаридов, как и енольные формы альдегидов и кетонов, мало устойчивы и водородные атомы гидроксильных групп могут переместиться к смежному атому углерода с регенерацией карбонильной группы. При этом из ендиольной формы ( г), единой для d - глюкозы, d - маннозы, и d - фруктозы, получаются все эти моносахариды. [4]
Однако ендиольные формы моносахаридов, как и енольные формы альдегидов и кетонов, мало устойчивы и водородные атомы гидроксильных групп могут переместиться к смежному атому углерода с регенерацией карбонильной группы. При этом из ендиольной формы ( г), единой для rf - глюкозы, d - маннозы, и rf - фруктозы, получаются все эти моносахариды. [5]
По Хеуорсу кольчато-полуацетальные формы моносахаридов, содержащие шестичленные кольца, рассматривают как производные пирана и называют пиранозами; формы с пятичленными кольцами рассматривают как производные фурана и называют фуранозами. Для кольчато-полуацетальных форм индивидуальных моносахаридов в наименовании указывается название самого моносахарида и характер кольчатой формы. [6]
 |
Конформация семичленного кольца. [7] |
Как упоминалось, семичленные формы моносахаридов в свободном состоянии неизвестны, известны лишь их производные ( стр. [8]
Приведенные проекционные полуацетальные ( циклические) формы моносахаридов, предложенные Фишером и Толленсом, не дают представления об их пространственной конфигурации. [9]
В виде каких конформаций могут находиться лиранозные формы моносахаридов. [10]
Образование и свойства гликозидов также делаются понятными, если исходить из циклической ( или циклических) формы моносахаридов. Действительно, в циклической форме имеется один гидроксил, отличный от спиртовых гидроксилов, - это полуацетальный гидроксил, образующийся на месте альдегидной группы. Именно этот гидроксил, обладающий наиболее высокой реакционной способностью, образует со спиртом гликозид. [11]
Пиранозные формы гексоз и пентоз значительно более устойчивы, чем фу-ранозные, поэтому в растворе всегда существенно преобладают первые, а - и Р - Формы моносахаридов, обладающие разной величиной оптического вращения, в процессе растворения в воде взаимно переходят друг в друга, поэтому удельное вращение [ a ] D в свежеприготовленных растворах моносахаридов изменяется в течение времени до определенной величины. [12]
Изомеры циклопропандикарбоновых кислот являются примерами соединений, у которых мы наблюдаем одновременно как цис-транс-изо-мерию, так и оптическую изомерию ( к таким же соединениям относятся рассмотренные выше а - и ( З - формы моносахаридов - стр. [13]
Зеркальные формы моносахаридов называют антиподами, а их эквимолекулярные смеси или соединения последних друг с другом - - рацематами. В каждой группе изомеров моносахаридов выделяют D - и L - формы в зависимости от конфигурации химических групп у последнего наиболее отдаленного от карбонильной группы ассиметрического атома углерода по сравнению о конфигурацией в D-глицеральдегиде. [14]
Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов - полуацетального - от остальных - спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом ( таутомер-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии тауто-мерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленными ( пиранозными) циклами. Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [15]
Страницы: 1