Диссоциация - борная кислота
Cтраница 1
Диссоциация борной кислоты H BOS протекает в заметной степени только по первой ступени. [1]
Константа диссоциации борной кислоты ( Дн3во3 - Ю-9) настолько мала, что сильная кислота в ее присутствии практически без осложнения может быть количественно оттитрована щелочью. [2]
Поэтому при титровании этой смеси щелочью соляная кислота будет полностью оттитрована, прежде чем начнется диссоциация борной кислоты. [3]
Закономерное изменение электроотрицательностей в ряду В ( 2 0), А1 ( 1 5) и Са ( 1 0) частично объясняет то, что диссоциация борной кислоты происходит с отщеплением только одного протона, в то время как диссоциация гидроксида алюминия может происходить как с отщеплением протонов, так и с отщеплением гидроксид-иона, а диссоциация гидроксида кальция возможна только с отщеплением гидроксидных групп. Другим критерием, позволяющим судить о том, происходит ли в тех или иных соединениях при диссоциации отщепление гидроксидных групп, является величина ионного потенциала центрального атома ( см. разд. [4]
Борная кислота реагирует с некоторыми многоатомными спиртами, при этом образуются комплексные соединения. Эти комплексные соединения обладают свойствами кислот, с константами диссоциации значительно большими, чем константа диссоциации борной кислоты. [5]
Борная кислота реагирует с некоторыми многоатомными спиртами, при этом образуются комплексные соединения. Эти комплексные соединения обладают свойствами кислот, с константами диссоциации значительно большими, чем константа диссоциации борной кислоты. Таким образом, при смешивании нейтральных растворов многоатомных спиртов с раствором борной кислоты диссоциация ее усиливается и становится возможным провести прямое титрование едким натром с фенолфталеином в качестве индикатора. Раствор глюкозы должен быть бесцветным и нейтральным. В случае необходимости раствор нейтрализуют едким натром по фенолфталеину. [6]
Однако могут быть случаи, когда предположение, о котором идет речь, не корректно. Так, хорошо установлено ( гл. Соответственно нельзя ожидать, чтобы условная константа диссоциации борной кислоты могла бы служить однозначным критерием каталитической эффективности борной кислоты или борат-иона. На самом деле получены довольно ненадежные данные [55], из которых следует, что для реакций с участием борной кислоты или борат-иона в качестве катализаторов не обнаружены сколько-нибудь заметные отклонения от соотношения Бренстеда. С другой стороны, релаксационные измерения показывают, что боратные растворы [56] характеризуются несколькими временами релаксации, которые, повидимому, соответствуют процессам с участием вышеназванных частиц. В целом трудно различить синхронный и последовательный механизмы в растворе. В этой области необходимы дальнейшие исследования. [7]
Настоящая книга посвящена главным образом количественным аспектам реакций переноса протона, особенно в водных средах. В некоторых случаях, особенно когда интересующая нас частица гидратирует-ся в растворе, может возникнуть вопрос о том, какова природа кислотной функции. Например, первую ступень диссоциации борной кислоты в водном растворе обычно записывают как Н3ВО3 Н2О: Н2ВОз Н3О, представляя, таким образом, Н3ВО3 в качестве кислоты Бренстеда. Такую структуру подтверждают и спектры ЯМР ( на ядрах ИВ) боратных растворов [11] - борат-ион и ион В FT дают очень близкие химические сдвиги. [8]
Автор этого метода титрует с индикатором фенолкрасным до рН, равного 7 6, применяя буферный раствор для сравнения; мы предпочитаем пользоваться смешанным индикатором, бромтимолсиний - f - фенолкрасный ( стр. Этот метод лучше всего подходит для определения малых количеств борной кислоты. Поскольку при первом титровании немного переходят за точку эквивалентности, а при втором несколько не доходят до нее, надо вводить поправочный коэффициент. Величина эта значительно возрастает, если в растворе имеются соли кальция или магния в большой концентрации, причиной чего является, очевидно, их влияние на константу диссоциации борной кислоты ( стр. Для каждых условий можно определить этот поправочный коэффициент экспериментально, титруя растворы, содержащие известные количества чистой борной кислоты и те же соли, какие имеются в анализируемом растворе. [9]
Таким образом, полярографичсски активные ионы водорода возникают в результате химической реакции, предшествующей электродному процессу. В среднем она равна 1 3 - 103 сек. Было также показано4, что при добавлении многоатомных спиртов ( глицерина, дульцита, сорбита и др.) к раствору борной кислоты величина предельного тока увеличивается. Это связано с тем, что величины констант диссоциации комплексов, образуемых спиртами с борной кислотой, больше величины константы диссоциации борной кислоты. [10]
 |
Изменение степени диссоциации IB переменном поле. [11] |
В то же время для ривой б скорость настолько велика, что а адиабатически следует за мгновенной силой поля и изменяется с ним в одной фазе. Интересен случай, когда время полупревращения для исследуемой реакции имеет один порядок величины с периодом колебаний поля; тогда мы получаем кривую типа в, амплитуда которой меньше, чем у кривой б, и которая осциллирует не в фазе с приложенным полем. Электропроводность раствора при этом будет, как впервые отмечено Пирсоном [14], изменяться с частотой осцилляции, но этот эффект очень мал ( из-за использования слабых полей) и обнаружить его экспериментально достаточно сложно. Альтернативным подходом является измерение диэлектрических потерь, которые возникают из-за разности фаз колебаний степени диссоциации а и наложенного поля. Это делает процесс частично необратимым и приводит к рассеиванию энергии в виде тепла Было показано, однако [15], что ранние работы по измерению вклада в диэлектрические потери, связанного с диссоциацией борной кислоты [16], необоснованны. [12]
Страницы: 1