Cтраница 1
Водородные формы из ГШ - цеолитов КХ, КГ, М-1, М-2 и Na-Zeolon a были получены их термическим разложением при температу ] е 350 С при эвакуировании. Из образца природного морденита М-1 была получена водородная форма восстановлением водородом при 400 С предварите. Представляло интерес сопоставление адсорбционной активности образца НМ ( Ag) с таковой у образцов водородных форм, полученных разложением аммонийной формы. [1]
Водородные формы привлекают внимание исследователей с нескольких точек зрения. Эти формы цеолитов отличаются от катионированных адсорбционными и молекулярно-ситовыми свойствами, они обладают повышенной кислотностью, поэтому их можно использовать в кислых средах. Водородные формы цеолитов находят все более широкое применение в катализе, так как во многих каталитических процессах щелочные катионы оказывают неблагоприятное действие. [2]
Водородные формы морденита были нами охарактеризованы рентгенографически, термостабильностью, величинами обменной емкости по Na и измерением адсорбции паров воды. [3]
![]() |
Термограммы ионита АВ-17. [4] |
Водородные формы катионитов термостойки только до температуры 200 С. Анионит АВ-17 характеризуется гораздо меньшей термостойкостью, чем катио-ниты КУ-2 и КБ-4. Его солевые формы претерпевают сильные изменения уже при температуре 220 - 260 С. Особенно низкой термостойкостью отличается гидроксильная форма анионита АВ-17. Как показано ранее [ ы ], эндоэффект при температуре 80 - 140 С уже сопровождается изменением обменной емкости и избирательных свойств, поэтому сушку ОН-формы анионита АВ-17 допустимо производить при температуре не выше 60 С, в то время как оптимальной температурой сушки Cl-формы анионита, так же как и Н - и Na-форм катионита КУ-2, является температура 110 С. [5]
Водородные формы эрионита и цеолита L были получены путем непосредственной обработки исходных калиевых форм разбавленным ( 0 02 н) раствором соляной кислоты. [6]
Солевые и водородные формы катионитов как высушенные, так и влажные принимают равновесный удельный объем в воде за сравнительно небольшой срок. Водородные формы катионитов в метаноле достигают равновесного объема за несколько десятков минут вне зависимости от предварительной подготовки смолы. Наиболее медленно идущим процессом является набухание в метаноле высушенных литиевых форм смолы. На рис. 1 приведены кривые, отображающие кинетику набухания смолы с низкой степенью пересеченности в воде и в метиловом спирте. [7]
Поскольку каталитически активными в дегидратации являются водородные формы сульфокатионитов, их эффективность определяется в первую очередь силой кислотных свойств. Подобный ряд сравнительной активности сульфо - и фосфорнокислых катионитов установлен в работе103, причем для последних показано влияние строения высокомолекулярного каркаса на кинетику дегидратации диметил-фенилкарбинола. [8]
Имеются предложения [449, 210] использовать в качестве катализаторов гидратации водородные формы сульфокатионитов как с введением свободной воды, так и использованием только связанной воды катализатора. [9]
В целях сопоставления спектральных характеристик были также приготовлены водородные формы клино-птилолита, морденита, эрионита и цеолита L разложением соответствующих аммониевых форм глубокого замещения при температуре 350 - 400 С в вакууме. Три последних цеолита были синтезированы на Го [ ьков-ском опытном заводе ВНИИНП. Для изучения ИК-спектров в области частот колебаний алюмосиликатного каркаса ( 400 - 1300 см 1) использовались таблетки, спрессованные с бромистым калием. Спект ы в области 1300 - 3800 см 1 исследованы с применением таблеток без связующего толщиной 5 - 10 мг / см2 в условиях высокого вакуума. [10]
Имеются предложения [449, 210] использовать в качестве катализаторов гидратации водородные формы сульфокатионитов как с введением свободной воды, так и использованием только связанной воды катализатора. [11]
При изомеризации ксилолов в качестве катализаторов могут использоваться активные водородные формы природных цеолитов, частично смешанные с различными неорганическими матрицами ( А1203, глинами, алюмосиликатами), содержащие Pt или Pd. Установлена высокая активность катализаторов на основе клиноптилолита и шабазита, что достигается взаимодействием природных цеолитов с А1208 и активной формой высококремнеземного цеолита, взятых в соотношении 50: 30: 20 % ( мае. [12]
Но вследствие неустойчивости кристаллической решетки цеолитов в кислых средах водородные формы не могут быть получены простой обработкой кристаллов цеолитов растворами кислот. Этим путем могут быть получены только наиболее высоко-кремнеземиые и сравнительно кислотоустойчивые цеолиты ( мор-денит, эрионит) в водородной форме. [13]
![]() |
Влияние температуры активации цеолитов на их активность в алкилиро. [14] |
Среди различных катионообменных цеолитов наиболее активными катализаторами алкилирования являются редкоземельные и водородные формы. Хотя по уровню максимальной активности в алкилировании все катализаторы мало отличаются друг от друга, температуры термообработки, соответствующие максимуму активности, у них различны. [15]