Натриевые формы
Cтраница 1
Натриевые формы неактивны в реакции изомеризации и перераспределения водорода, независимо от структуры цеолита. [1]
Исходные натриевые формы синтетических цеолитов не обладают кислотными свойствами. Кислотность у цеолитов появляется в результате следующих видов специальной обработки. [2]
При 425 - 475 С литиевые и натриевые формы цеолита типа X обеспечивают при метилировании толуола получение полиметил-бензолов. [3]
Из табл. 66 видно, что натриевые формы цеолитов независимо от отношения ЗЮг / А Оз неактивны в реакции изомеризации циклогексена. В катализатах, полученных на NaX и NaY, методом комбинационного рассеяния обнаружен только циклогексен. [4]
 |
Схема получения цеолитов из гидрогелей. [5] |
В промышленных и полупромышленных условиях обычно получают натриевые формы цеолитов, а затем, в случае необходимости, путем катионного обмена с растворами соответствующих солей переводят их в другие ионообменные формы ( калиевую, кальциевую и пр. Большая подвижность катиона натрия благоприятствует более быстрой кристаллизации алюмосиликатных гелей. [6]
Фильтраты таких растворов могут модифицировать глины, переводя натриевые формы в кальциевые, а также снижать степень их гидрофильности. [7]
В работах [25, 56] было показано, что натриевые формы цеолитов X и У практически неактивны в реакции алкилирования бензола пропиленом. Причем при близких степенях обмена ( 75 - 80 %) активность для двухвалентных катионов возрастала симбатно с ростом поляризующего действия катиона. Авторы приводят следующий ряд активности [23]: ВаУ 8гУ СаУ - Сс1У - Mgy. Приведенный ряд активности - обратный по отношению к ряду радиусов обменных катионов: 1 43 А 1 27 А 1 06 А 1 03 А 0 78 А. [8]
Кальциевые формы цеолитных катализаторОгВ типа X имеют лучшую активность, чем соответствуюш ие натриевые формы. Существенное улучшение изомеризующих свойств получается пр и использовании катализатора на основе типа Y. Платина ( 0 i57o), нанесенная на CaY, являетсяправю сходньгм катализаторо М мзомеризац ки н-ал-канов состава Cs-Се - По своей изомер изующей активности исследованные катализаторы располагаются в следующей последовательности: мелкопористые молекулярные сита тип Х аморфный алюмосиликат тип У. [9]
Миначевым с сотрудниками [3] на реакциях изомеризации н-алканов и циклогексана, гидрирования и гидроизомеризации бензола, дегидратации спиртов и алкилирования бензола олефинами изучены специфические свойства чистых синтетических цеолитов структуры А, X и Y. Показано, что натриевые формы цеолитов неактивны. Замена в цеолитах структуры Y иона Na на Са2 или другие поливалентные катионы приводит к резкому возрастанию каталитической активности цеолитов. [10]
Степень ионного обмена является основным фактором, определяющим каталитические свойства цеолитов. Как правило, натриевые формы цеолитов неактивны в реакциях кислотно-основного типа. Активность цеолитов появляется лишь после обмена натрия на двух - или трехвалентные катионы, а также после декатионирования. [11]
Каталитические свойства различных форм природных и синтетических цеолитов и их модификаций сильно зависят от их строения и состава. Известно [209], что натриевые формы цеолитов типа А, X или У каталитически малоактивны в реакциях превращения углеводородов, в частности в реакциях алкилирования. В работах [230, 231, 217, 218] было показано, что аморфные алюмосиликаты, сорбировавшие фторид бора, проявляют высокую активность в реакциях алкилирования. В связи с этим важно изучить влияние содержания двух - и трехвалентных ионов, замещающих Na в цеолите NaX, на хемосорбцию им фторида бора с последующим исследованием каталитических свойств полученных цеолитов в реакциях алкилирования. [12]
В спектрах пиридина, адсорбированного на цеолитах со щелочными катионами, не обнаружено полос поглощения, характерных для ионов пиридиния. Это служит еще одним доказательством отсутствия на этих цеолитах бренстедовской кислотности. Среди цеолитов со щелочными катионами наиболее подробно исследованы натриевые формы цеолитов X и Y. Особое внимание при этом уделено выяснению вопроса о наличии кислотных центров на поверхности этих цеолитов. [13]
Так как на практике изменение обменного комплекса глин обеспечивается их обработкой карбонатом натрия, то целесообразно показать при этом характер изменения коэффициентов коагуляционного структурообразования. В целях более четкого разделения ионообменного и коагулирующего действия Na2CO3 на рис. 6.1 сопоставлены суспензии гомоионных Na-форм часо-въярской и хабльской глин, приготовленные шестикратным замещением обменного кальция 1 - н растворов NaCl с последующей отмывкой. У суспензии естественных форм глин ( кривые 2 и 4) вначале наблюдается уменьшение / Сс ( стабилизация) за счет превращения в частично натриевые формы; для часовъяр-ской глины этот эффект более заметен, так как содержание обменного кальция ( %) и емкость обмена у нее больше, чем у хабльской. [14]
Исследование глубокого окисления гексана на цеолитах NaX и МпХ показало, что более активны цеолиты NaX. Далее Колчин совместно с лабораторией академика Ермоленко исследовал активность различных цеолитов типов X, Y и А, содержащих ионы железа, в реакции глубокого окисления пропилена. При постепенном замещении ионов натрия железом активность цеолитов возрастает. Мы считаем, что, вероятно, первичным актом окисления на цеолитах является адсорбция углеводорода на металлическом ионе решетки и поэтому натриевые формы менее активны. Кроме того, возможна адсорбция кислорода на катионе. Наши данные пока не позволяют сделать заключения о механизме реакции. [15]
Страницы: 1