Волны - восстановление
Cтраница 3
Так, ЕН волны окисления ферроцена равен Ек волны восстановления катиона феррициния. ЕХ, что также говорит в пользу обратимости этой системы. В связи с исследованием явлений адсорбции ферроцена, наблюдающихся при восстановлении катиона феррициния в водных растворах [2-5], доказательство обратимости этой системы особенно важно, поскольку в случае полной обратимости и при преимущественной адсорбции продукта, согласно теории Брдички, на полярограммах растворов соли феррициния должны возникать адсорбционные предволны. Для более строгой проверки обратимости системы ферроцен - катион феррициний мы применили переменнотоковую полярографию. [31]
Исходя из этих данных, можно предположить, что волны восстановления при этом потенциале обусловлены восстановлением водорода. Из данных табл. 3 следует, что 2-амино - 6-метоксибензтиазслдиуксусная кислота образует в кислой среде комплексные соединения с медью, мышьяком, кобальтом, никелем; в щелочной среде - с цинком и никелем. [32]
В этих условиях хелат ртути обычно на подпрограмме дает две волны восстановления, хотя при более положительных потенциалах, чем область восстановления хелата; наблюдается небольшая анодная ступень, если температура раствора не превышает 15 С. При низких концентрациях с хелата на по-лярограммах имеется одна волна с Ei / s - - 0 4 в ( нас. Хотя температурный коэффициент обеих волн по своему значению близок к величине, характерной для диффузионных процессов, полагают [19], что волна с Еуг - - 0 4 в имеет адсорбционную природу, а волна с Ei / f - - 0 2 в связана с восстановлением хелата в неадсорбированном состоянии. Такой вывод был сделан на основании изучения электрокапиллярных кривых, зависимости высот ступеней от высоты столба ртути и снятия пере-меннотоковых полярограмм. [33]
На рис. 4 приведены наблюдавшиеся нами и А. Д. Филоновой 133 ] волны восстановления 2-ацетил - 5-бромтиофена в щелочном растворе при разных концентрациях метанола. Электрохимическому расщеплению связи С - Вг предшествует протонизация ( под действием воды) карбонильной группы, причем этот процесс протекает на поверхности электрода с адсорбированными молекулами ацетилбромтиофена. [34]
 |
Полярографическое определение нитратов [ 868, гл. 4 ]. [35] |
В нейтральных и щелочных растворах на ртутном катоде не наблюдается волны восстановления нитрата. Однако если в растворе присутствуют некоторые высокозаряженные ионы - лантана, уранила, молибдата, церия - то потенциал восстановления нитрата сдвигается в более положительную область. [36]
Применение твердых электродов дает возможность широко использовать в амперометрии не только катодные волны восстановления, но и анодные волны окисления, использование которых ограничено при применении капельного ртутного электрода. [37]
Трибензилсульфоний в 50 % - ных этанольных буферных растворах дает две волны восстановления, из которых первая с ЕЧ, - 0 64 В ( нас. ЕЧ, - 1 18 В имеет характер адсорбционной последующей волны, в кислых средах ее ЕЧ, становится положительнее при уменьшении рН среды. [38]
Цианидные комплексы Cu2, Сг3 и Fe2 настолько прочные, что волны восстановления этих ионов в присутствии CN смещаются в область потенциалов разряда фона, тогда как волна Мп2 незначительно смещается в сторону катодных потенциалов. [39]
Трибензилсульфоний в 50 % - ных этанольных буферных растворах дает две волны восстановления, из которых первая с Е % - 0 64 В ( нас. Ечг - 1 18В имеет характер адсорбционной последующей волны, в кислых средах ее Е / г становится положительнее при уменьшении рН среды. [40]
В растворах 0 1 М НС1 выпадает вольфрамовая кислота, и волны восстановления вольфрама не наблюдаются. [41]
Гидроксамовые кислоты, производные уксусной и пропионовой кислот, дают по две волны восстановления в водно-спиртовых средах на фоне тетразамещенных аммониевых солей и оснований; первая - четкая волна с Е % fa - 2 10 В ( нас. [42]
Большинство галоидзаме-щенных соединений анализируются полярографическим методом сравнительно просто, так как их волны восстановления находятся при невысоких отрицательных потенциалах. Однако галоид-ароматические соединения восстанавливаются при более отрицательных потенциалах ( например, ( pi /, бромбензола равен-2 22 v), а волну монохлорбензола вообще не удается наблюдать. [43]
Кислород, которым всегда насыщен раствор ( и который сам дает две волны восстановления), можно удалить, продувая через раствор водород, азот, гелий. [44]
 |
Полярограммы сульфонов-и сульфокислот нафталина ( 10. [45] |
Страницы: 1 2 3 4