Различные формы - кремнезем
Cтраница 1
 |
Диаграмма состояния системы Si02 в координатах температура - упругость паров. [1] |
Различные формы кремнезема при нагревании до 1700 - 1800 С переходят в расплав. При переохлаждении расплава ниже температуры плавления кристобалита образуется наименее устойчивая аморфная форма кремнезема с наивысшей упругостью пара - кварцевое ( кремнеземистое) стекло. [2]
Различные формы кремнезема путем нагревания до весьма высоких температур могут быть превращены в расплав. [3]
Хотя было найдено, что различные формы кремнезема, по-видимому, одинаково адсорбируют воду [6], оказалось бы удивительным, если бы SiOH-групиы на чистых поверхностях всевозможных кристаллических и аморфных форм вели себя в точности одинаково. Действительно, Штобер [19] показал, что SiOH-группы на поверхности редкой, чрезвычайно плотной формы кремнезема, такой, как стишовит, в котором каждый атом кремния находится в координации с шестью атомами кислорода, ведут себя так же, как ОН-группы на оксиде алюминия, если их поведение рассматривать с точки зрения образования водородной связи. Стишовит адсорбировал поливинилпиридин - N-оксид очень слабо, тогда как поверхности всех других форм кремнезема адсорбировали его сильно. Так как плотности, например, кварца и разновидностей аморфного кремнезема неодинаковы, следовало бы ожидать некоторых небольших различий, которые отсюда вытекают. [4]
Из приведенных данных следует, что инфракрасные спектры различных форм кремнезема всецело определяются структурой кристаллических решеток. Вследствие этого различные формы кремнезема могут распознаваться по ИК спектрам как в природных ископаемых, так и в продуктах кристаллизации силикатных стекол. [5]
Поскольку основой всех силикатов является кремнезем, в первую очередь изучалась структура и жизнь кристаллического и аморфного кремнезема. Объектами исследования были различные формы кремнезема, как стабильные, так и метастабильные, бесцветный и окрашенный кварц разных месторождений, опалы, яшма, кремневая кислота, пористые стекла, полученные выщелачиванием натриевоборатных стекол системы Na20 - В303 - Si02, кварцоидные стекла, полученные спеканием пористых стекол, кристобалитные стекла, кварцевые стекла разного производства. [6]
 |
Параметры связи Si-О в модификациях кремнезема. [7] |
Кислородные соединения кремния, содержащие силоксановую связь Si-О, занимают главное место в химии этого элемента. Специфические свойства этой - обширной группы природных и синтетических материалов, включающей различные формы кремнезема, силикаты, алюмосиликаты и др., прежде всего обусловлены природой силоксановой связи. [8]
 |
Диаграмма состояния системы SiO2. [9] |
Метастабильная модификация р-кристобалит может существовать при обычных условиях и встречается в природе, но при нагреве выше 240 С быстро переходит в а-модификацию. Это превращение идет с значительным увеличением объема. Различные формы кремнезема при нагревании до 1700 - 1800 С переходят в расплав. При переохлаждении расплава ниже температуры плавления кристобалита образуется наименее устойчивая аморфная форма кремнезема с наивысшей упругостью пара - кварцевое ( кремнеземистое) стекло. [10]
Штобер указывал, что простая теория растворимости не может быть корректной. Был отмечен следующий факт: если расположить различные формы кремнезема в порядке возрастания растворимости ( кристаллические разновидности кремнезема, опал, тонкодисперсный кремнезем с малыми по размеру частицами, коллоидный кремнезем), то фиброгенная активность в этом ряду понижается, тогда как токсичность по отношению к тканям повышается. [11]
Кристаллические вещества способны существовать в нескольких различных кристаллических формах. Эти кристаллические формы называются модификациями, а само явление - полиморфизмом. Например, алмаз и графит являются различными кристаллическими формами углерода, а кварц, тридимит и кристобалит - различные формы кремнезема. Ряд металлов, в том числе железо, кобальт, титан, марганец, олово, таллий, цирконий могут существовать в нескольких кристаллических модификациях. [12]
Растворы полисиликатов, полученные из золей, анализировали на содержание SiOg по двум методикам. Титрованием соляной кислотой с NaF ( см. 4.2.1) находили содержание золевой составляющей SiO-2 в растворе. По известной методике определения SiC2 с образованием желтого кремнемо-либдатного комплекса снимали кинетическую кривую образования этого комплекса в состарившихся растворах полисиликатов за первые 30 мин реакции. С молибдатом кремнезем взаимодействует только в мономерной форме, поэтому полученная кинетическая кривая представляет суммарный результат взаимодействия мо-либдата с мономерным кремнеземом, бывшим в растворе и деполи-меризовавшимся за время реакции. Из их анализа следует, что различные формы кремнезема со степенью связности 2, силоксановые связи которых практически равнодоступны для атаки реагентами, вступают в реакцию с молибдатом за первые 5 - 10 мин реакций. Действительно, по истечении этого времени скорость образования желтого комплекса стабилизируется, и ее легко зафиксировать по кинетической кривой. Это дает возможность сосчитать констант) скорости реакции первого порядка взаимодействия оставшегося высокополимерного кремнезема с молибдатом, рассчитать начальную концентрацию этих полимеров и по константе скорости отнять степень их полимерности. [13]
Страницы: 1