Cтраница 1
Рацемические формы всех этих соединений могут быть разделены на соответствующие энантиомеры, которые, как правило, в обычных условиях не претерпевают инверсии. [1]
Рацемические формы, образующиеся в ходе химических реакций, могут быть разделены ( расщеплены) на составляющие их энантиомеры. Существует несколько методов разделения смесей энантиомеров. [2]
Если рацемические формы кристаллизуются как рацемические смеси, то при достаточной величине и яркой выраженности гемиэдрических кристаллических форм энантиомеров их можно вручную отделить друг от друга. Таким образом было осуществлено первое разделение рацемических форм энантиомеров ( Пастер, 1848 г.) при кристаллизации натрийаммонийной соли ( 2RS 3RS) винной кислоты из ее водного раствора при температуре ниже 27 С. [3]
Мезо - и рацемические формы 2 4-пентан-дитиола. [4]
![]() |
Кислый фталат п-этилфенилметилкарбинола. [5] |
Существует еще один способ, позволяющий различать рацемические формы. Элементарная кристаллическая ячейка рацемического соединения содержит равное количество энантиомерных молекул обоих типов, а элементарная ячейка рацемической смеси или твердого раствора состоит лишь из молекул одного энантиомера, но не обоих вместе. [6]
Существует значительное число методов, позволяющих разделить рацемические формы аминокислот, которые получают перечисленными выше способами. Один из таких методов приводится ниже. [7]
В газообразном и жидком агрегатном состоянии, а также в растворах рацемические формы представляют собой нормальные идеаль ные смеси равного числа энантиомерных молекул. [8]
В дополнение к предыдущим работам по синтезу структурно гомогенных оптически активных высокомолекулярных полиамидов из D ( -) - 3-метил-е - капролакта-ма [1, 2] были получены и полимеризованы активные и рацемические формы ( 3 -, у - и е-метил-е-капролактамов. Оптически активное а-метильное производное также было получено, но в условиях полимеризации оно раце-мизовалось. Цель проведенного исследования - определение влияния оптически активного центра на структуру и свойства полученных полиамидов и изучение изменений, которые возникают в связи с изменением положения оптически активного центра в основной цепи полимера. [9]
Если при синтезе хиральных молекул исходить из ахиральных соединений или из рацемических форм и проводить его в отсутствие как оптически активных веществ, гак и каких-либо асимметрических физических воздействий, то всегда образуются рацемические формы. [10]
Более высокая устойчивость З - замещенных сравнительно с 5 -дериватами может отчасти обусловливаться отталкиванием 2 -метоксильной группы к другому кольцу вследствие наличия соседнего З - заместителя. Активные кислоты имеют такие же температуры плавления, как и их рацемические формы, что, несомненно, вызывается полной их рацемизацией до момента плавления. [11]
Для проблемы пространственной конфигурации морфиновых алкалоидов и связи ее с физиологическим действием значительный интерес представляет алкалоид сшоменин, выделенный в 1920 г. из восточноазиат-ского растения Stnomentum acutum. Соответствующие производные этого алкалоида оказались оптическими антиподами аналогичных производных морфина, образуя с последними рацемические формы. На этом основании для асимметрических центров синоменина Cg, GIS, Си принята энан-тиоморфная конфигурация по отношению к соответствующим центрам в морфкновых алкалоидах, и его структура может быть изображена формулой ( LVI), в которой этиламинный мостик при С9 - С. [12]
Изучены многие аналоги фенилаланина; как правило, изменение строения молекулы фенилаланина путем введения заместителей в бензольное ядро или замены углеродных атомов ядра кислородом или серой приводит к образованию активных антиметаболитов. Торможение обычно носит конкурентный характер и снимается только фенил-аланином, но в некоторых случаях действуют также тирозин и триптофан. Обычно применяли рацемические формы аналогов; при раздельном использовании оптических изомеров они нередко проявляют неодинаковую активность. [13]
Как мы видели, энантиомеры одинаковы как по химическим, так и по физическим свойствам, за исключением способности вращать плоскополяризованный свет. Поэтому даже при наличии в том или ином органическом соединении хиральных атомов часто нет практической необходимости получать и применять это соединение в качестве энантиомера. Для многих превращений и областей применения пригодны и соответствующие рацемические формы. [14]
Все ос-аминокислоты, за исключением гликоколя, имеют асимметрический атом углерода RCH ( NH2) COOH и, следовательно, могут существовать в виде двух оптических антиподов. При помощи описанных выше синтезов получаются, разумеется, рацемические формы. Расщепление последних нельзя осуществить обычными методами при помощи оптически деятельных оснований и кислот, так как аминокислоты являются слишком слабыми кислотами соответственно основаниями для того, чтобы образовать устойчивые, кристаллические соли с этими соединениями. Только одна дикарбоновая аминокислота - В Ь - глутаминовая кислота является достаточно сильной для расщепления посредством ее кислой соли с хинином. [15]