Cтраница 2
Во всех описанных выше опытах обе энантиоморфные формы свободных радикалов образовывались в равных количествах, и поэтому активные продукты не могли быть получены. Однако в литературе описан также ряд экспериментов, в которых благодаря применению оптически активных исходных веществ образовывались свободные радикалы в формах, которые вначале должны были быть оптически активными. В этом случае, как уже отмечалось, активность продуктов может сохраняться, если скорость какой-либо последующей реакции радикалов сравнима - со скоростью, с которой они рацемизуются или принимают плоскую конфигурацию. Однако, по-видимому, такого положения исключительно трудно достигнуть, так как в большинстве случаев, описанных в литературе, наблюдалась полная рацемизация всякий раз, когда образовывались свободные радикалы. [16]
С тех пор было установлено, что энантиоморфные формы практически всех аминокислот вызывают различные вкусовые ощущения. [17]
Физический метод-кристаллизация рацемических смесей в определенных условиях, при которых энантиоморфные формы выделяются в виде кристаллов, похожих один на другой, как предмет и его зеркальное изображение; такие кристаллы отделяются по их внешнему виду. Этот метод был впервые применен Пастером для разделения натрий-аммониевой соли виноградной кислоты на соли D - и L-виннокаменных кислот. [18]
Следовательно, соединения, являющиеся производными симметрично замещенных азуленов, должны иметь энантиоморфные формы, в то время как производные несимметрично замещенных азуленов должны существовать в виде геометрических изомеров, каждый из которых образует по два энантиоморфных изомера. Было показано, что комплекс пентакарбонилгвайазулендижелезо Ci5Hi8Fe2 ( CO) 5, получающийся из Fe ( CO) 5 или Fe3 ( CO) i2 и гвайазулена, может быть разделен хроматографически на два геометрических изомера. Оба изомера обладают совершенно идентичными ИК - и УФ-спектрами, а также очень похожи по химическим свойствам, хотя их температуры плавления различны. [19]
В зависимости от направления поляризации ( право - и левопо-ляризованный свет) энантиоморфные формы с противоположной конфигурацией поглощают в разной степени поляризованный по кругу свет. Отсюда следует, что эти две энантиоморфные формы рацемической смеси будут с различной скоростью разлагаться при облучении поляризованным по кругу светом с определенной длиной волны. [20]
Физический метод - кристаллизация рацемических сме-сей в определенных условиях1, при которых энантиоморфные формы выделяются в виде кристаллов, похожих один на другой, как предмет и его зеркальное изображение; такие кристаллы отделяются по их внепше-му виду. Этот метод был впервые применен Пастером для разделения натрий-аммониевой соли виноградной кислоты на соли D - и L-винно-каменных кислот. [21]
Паттерсон и Адаме показали, что разделить соединение XIII невозможно [73], тогда как соединение XIV было разделено на энантиоморфные формы. [22]
Эмпирические ( простейшие) формулы 11 Эмульгаторы 953 Эмульгирующие вещества 603 Эмульсин 231, 421, 446, 449, 452, 672 Энантилхлорид 275 Энантиоморфные формы 130 и ел. [23]
Такое явление называют молекулярной асимметрией, а изомерию - поворотной оптической ( атропоизомерией), она связана с затруднением в повороте одной части молекулы относительно другой; возникают две энантиоморфные формы. [24]
Кроме того, антисимметричность распределения позволяет различать векторы / % - rm и rm - rs, а следовательно, находить абсолютную конфигурацию атомного мотива, если он может иметь две энантиоморфные формы. [25]
![]() |
Углеродная цепь из четырех атомов. [26] |
Существует два типа оптических изомеров: энантиоморфные формы, например D - и L-винная кислоты, и диастереоизомеры, например D - или L-винная кислота и мезовинная кислота. Энантиоморфные формы соединений относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Они обладают одинаковыми физическими свойствами и вращают плоскость поляризации света на равную величину, но в противоположных направлениях. [27]
Молекулы с асимметрическими углеродными атомами построены совершенно несимметрично; они не обладают никакими элементами симметрии. Обе энантиоморфные формы являются по отношению к плоскости а, а зеркальными изображениями, они не могут быть совмещены. Присутствие в молекуле любого соединения асимметрического атома углерода всегда обусловливает несимметричное ее строение. [28]
Таким путем все четыре энантиоморфные формы были получены с высокой степенью оптической чистоты. Им и Буш [71] показали, что оптически активные пропи-лендиаминтетраацетатные комплексы кобальта ( П) и ( III) можно получить при помощи окислительно-восстановительных реакций, аналогичных описанным выше. [29]
Первый метод не требует большого пояснения. Если в процессе кристаллизации не получаются энантиоморфные формы, размеры которых достаточны для механического разбора, то этот метод к данной рацемической смеси неприменим. [30]