Хорошо выраженные волны
Cтраница 2
 |
Полярограммы восстановления 1п3 из. [16] |
На фоне 1 М KSCN для индия ( 0 001 молъ / л) наблюдаются две довольно хорошо выраженные волны при EJ ( I - 0 717 и - 1 73 J ( относительно насыщенного каломельного электрода) примерно одинаковой высоты. [17]
Седвис и Флекс [89] предложили косвенный метод определения стирола, согласно которому стирол предварительно переводится в полярографически активный псевдонитрозит, образующий хорошо выраженные волны при потенциале, значительно более положительном, чем стирол. При этом отпадает необходимость в использовании для фона дефицитного N ( C4H9) 4J - Узами [90] был исследован альфа-метилстирол и разработан полярографический метод определения этого мономера. [18]
Все приведенные уравнения дают возможность вычислить константы диссоциации комплексных соединений, как правило обратимо восстанавливающихся на ртутном капельном электроде и имеющих хорошо выраженные волны восстановления. Однако в ряде случаев образуются настолько прочные комплексы, что потенциал выделения водорода наступает раньше потенциала разложения самого комплексного соединения, и поэтому становится невозможным получение полярографической волны. Для таких комплексов вычислять константы диссоциации комплекса по ранее описанным методам невозможно. Принцип этого метода заключается в следующем: комплекс MeL, константа устойчивости которого известна, вводится во взаимодействие с эквивалентным количеством свободного катиона металла, константу устойчивости комплекса которого с данным лигандом ( L) требуется определить. [19]
Все приведенные уравнения дают возможность вычислить константы диссоциации комплексных соединений, как правило обратимо восстанавливающихся на ртутном капельном электроде и имеющих хорошо выраженные волны восстановления. Однако в ряде случаев образуются настолько прочные комплексы, что потенциал выделения водорода наступает раньше потенциала разложения самого комплексного соединения, и поэтому становится невозможным получение полярографической в лны. Для таких комплексов вычислять константы диссоциации комплекса по ранее описанным методам невозможно. Принцип этого метода заключается в следующем: комплекс MeL, константа устойчивости которого известна, вводится во взаимодействие с эквивалентным количеством свободного катиона металла, константу устойчивости комплекса которого с данным лигандом ( L) требуется определить. [20]
Помимо прямого метода, предложено несколько косвенных, например метод [4], согласно которому стирол предварительно переводится в полярографи-чески активный псевдонитрозит, образующий хорошо выраженные волны при потенциале - 0 27 в. При этом отпадают трудности, связанные с определением потенциалов в далекой отрицательной области. [21]
При этом выяснено, что наилучшим фоном для восстановления этих эфиров является буферный раствор с рН 9 - 10, на котором все эфиры образуют хорошо выраженные волны. Волны диметилтерефталата сливаются с первой волной диметилизофталата, однако из высот обеих волн диметилизофталата и высоты его первой волны можно определить количество диметилфталата. [22]
Так как в растворах иодида тетрабутиламмония в диметилформами-де можно достичь отрицательный потенциал - 2 40 в ( против ртутного дна), то могут быть получены хорошо выраженные волны для щелочных металлов. При концентрации лития больше 0 003 М на полярограмме появляется максимум. [23]
Работа О Дина и Остерьянга [24] также подтверждает, что многие системы, которые дают искаженные и плохо выраженные волны в условиях обычной постояннотоковой полярографии, могут дать исключительно хорошо выраженные волны в условиях импульсной полярографии. На рис. 6.10 показаны полярограммы окисления ртути в присутствии бромида в условиях нормальной импульсной и классической полярографии. [25]
Хинолин, а также изохинолин и хинальдин дают на фоне аммонийно-аммиачного буфера ( 0 1 М NH4OH 0 1 M NH4C1 в 50 % - ном спиртовом растворе, содержащем 0 2 М Na2SO3 и 0 1 % желатина) хорошо выраженные волны, потенциалы полуволн которых соответственно равны - 1 44; - 4 59 и - 1 51 в. Константы диффузионных токов для хинолина и изохинолина равны. [26]
 |
Простейшая установка для получения кривых силы тока. [27] |
На капельном электроде восстанавливаются большое количество разнообразных органических веществ, альдегиды и кетоны, ненасыщенные кислоты, нитро - и нитрозо-соединения, азо - и диазосоединения, хиноны и многие другие. Все они дают хорошо выраженные волны. [28]
 |
Полярографический спектр по.| Схематическое изображение полярограмм. [29] |
При этом получаются тоже хорошо выраженные волны с предельным диффузионным током. На рис. 40 схематически изображены три полярограммы: катодная волна восстановления трехвалентного железа, анодная волна окисления двухвалентного железа в трехвалентное и волна, получающаяся при полярографировании раствора, содержащего ионы двух - и трехвалентного железа. [30]
Страницы: 1 2 3 4