Cтраница 1
Промежуточные фосфазиды ( 2), которые в некоторых случаях могут быть выделены, разлагаются с выделением азота. При использовании натриевых солей хлораминов, например хлорамина Т, присутствие основания не обязательно. [1]
Хаузера, фосфазиды особенно неустойчивы в присутствии органических растворителей. [2]
Особые свойства фосфазидов ( I) и ( II), вероятно, обусловлены особенностями строения углеводородных остатков, связанных с атомом азота, может быть, их большим экранирующим слиянием на фосфазидную группировку. [3]
При распаде фосфазида ( II) в ледяной уксусной кислоте получается с небольшим выходом 9-трифенилфосфазо - 9-фенилфлу-орен. [4]
Однако по своим свойствам фосфазиды довольно далеки как от фосфазосоединений, так и от триазенов. [5]
В обычных условиях оба фосфазида вполне устойчивы. Они плавятся без разложения при 105 и 73 - 74 и разлагаются с выделением азота только при нагревании значительно выше температуры плавления. В отличие от других фосфазидов, которые при нагревании количественно превращаются в фосфазоуглеводороды, соединения ( I) и ( II) дают при термическом разложении сложную смесь продуктов расщепления. При нагревании фосфазида ( I) без растворителя он полностью осмо-ляется [10], а при кипячении в нейтральном растворе образуются трифенилметан, трифенилфосфин, бензофенонанил и другие вещества. [6]
В этом случае в качестве промежуточного продукта был выделен бис - ( трифторметил) фосфазид. Это соединение иногда сильно взрывается, но при медленном разложении при 50 - 60 и давлении 37 мм рт. ст. образует полимерный фосфазен. [7]
Кинетические исследования Хорнера и Гросса [77] n - замещенных фенилазидов показали, что электроноакцепторные группы, например нитро-группа, увеличивают, а электронодо-норные группы, например диметиламино-группа, уменьшают скорость реакции. Фосфазиды RNN - КРКз, которые, возможно, являются промежуточными соединениями в этих реакциях и которые в нескольких случаях были выделены [76 - 79], легко теряют азот с образованием фосфазенов. [8]
Третичные фосфины реагируют с алифатическими и ароматическими азидами очень легко - в растворе эфира при комнатной температуре или при охлаждении. Сначала образуются нестойкие продукты присоединения, так называемые фосфазиды. [9]
Для всех соединений с трехвалентным фосфором более выгодно расположение двойной связи рядом с атомом фосфора, для соединений с пятивалентным фосфором предпочтительным является расположение двойной связи, отделенной от атома фосфора одной простой связью. Эта закономерность соблюдается для соединений, у которых х Q. S. В то же время у иминофос-фонатов и, фосфазидов ( 36) двойная связь находится исключительно у атома фосфора. [10]
В обычных условиях оба фосфазида вполне устойчивы. Они плавятся без разложения при 105 и 73 - 74 и разлагаются с выделением азота только при нагревании значительно выше температуры плавления. В отличие от других фосфазидов, которые при нагревании количественно превращаются в фосфазоуглеводороды, соединения ( I) и ( II) дают при термическом разложении сложную смесь продуктов расщепления. При нагревании фосфазида ( I) без растворителя он полностью осмо-ляется [10], а при кипячении в нейтральном растворе образуются трифенилметан, трифенилфосфин, бензофенонанил и другие вещества. [11]
В обычных условиях оба фосфазида вполне устойчивы. Они плавятся без разложения при 105 и 73 - 74 и разлагаются с выделением азота только при нагревании значительно выше температуры плавления. В отличие от других фосфазидов, которые при нагревании количественно превращаются в фосфазоуглеводороды, соединения ( I) и ( II) дают при термическом разложении сложную смесь продуктов расщепления. При нагревании фосфазида ( I) без растворителя он полностью осмо-ляется [10], а при кипячении в нейтральном растворе образуются трифенилметан, трифенилфосфин, бензофенонанил и другие вещества. [12]