Cтраница 1
![]() |
Разделение ионов Со2 и Fe3 на воль-фрамате циркония. [1] |
Фосфаты циркония и титана, применявшиеся для разделения, получали путем медленного осаждения из солянокислых растворов и перед использованием с целью достижения высокой емкости обрабатывали растворами фосфорной и соляной кислот. [2]
Фосфаты циркония и гафния - наименее растворимые из всех известных фосфатов. Свежеосажденные фосфаты растворяются только в концентрированных H2SO4 и Н2С2О4 вследствие образования комплексных ионов. [3]
Фосфаты циркония способны извлекать из водных растворов катионы щелочных и щелочноземельных металлов ( особенно цезия На фоне других солей), ионы алюминия и железа. [4]
![]() |
Растворимость ( моль / л фосфатов ZrO ( H2P04 2 и НЮ ( Н Р04 2 в соляной кислоте. [5] |
Фосфаты гафния менее растворимы, чем фосфаты циркония. [6]
Вместе с кремнекислотой могут выделиться в осадок фосфаты циркония, титана и тория, а-также ниобий, тантал, вольфрам и частично молибден. Бор не мешает отделению. [7]
Вместе с кремнекислотой могут выделиться в осадок фосфаты циркония, титана и тория, а также ниобий, тантал, вольфрам и частично молибден. Бор не мешает отделению. [8]
Для разделения циркония и гафния де Бур и Кутс [108] растворяли фосфаты циркония и гафния в смеси бифторида аммония и концентрированной соляной кислоты, затем разбавляли горячей водой и при энергичном перемешивании добавляли тонкоизмельченную буру. Бура быстро растворяется, связывая фтор в бор-фторидный комплексный ион, вследствие чего через небольшой промежуток времени выпадает осадок фосфатов. Рекомендуется [109] для получения соединений гафния применять этот метод в сочетании с сернокислотным методом. [9]
Перед тем, как приступить к дробной перекристаллизации, необходимо перевести фосфаты циркония и гафния в растворимые в кислотах соединения. Эта реакция использована в настоящей методике с тем изменением, что вместо перекиси натрия применяется 30-процентная перекись водорода. [10]
Окисленные руды, огнеупорные материалы, бокситы, ТЮ2, фосфаты, например, монацит, фосфаты циркония [4.555], фосфаты, содержащие шлак, а также фториды можно разлагать сплавлением с гидроксидами. Нитриды разлагаются с выделением аммиака. [11]
Растворимость полученных осадков в кислотах различна. Наименьшей растворимостью обладают фосфаты циркония: они почти не растворимы в концентрированной соляной и концентрированной азотной кислотах, хотя растворяются в концентрированной H2SO4, по-видимому, за счет комплексообразования; фосфаты тория, уранила и церия растворяются в разбавленных минеральных кислотах. Фосфаты всех рассматриваемых катионов не растворимы в уксусной кислоте. [12]
Для дальнейшей очистки протактиния от захваченных осадком посторонних - излучателей проводят новое переосаждение фосфата. С этой целью предварительно переводят фосфаты циркония и протактиния в окислы сплавлением с пятикратным избытком смеси карбонатов натрия и калия ( никелевая чашка. Продукт сплавления растворяют в 30 мл разбавленной ( 1: 1) азотной кислоты. Из полученного раствора с помощью NH4OH осаждают цирконий и протактиний в виде гидроокисей, выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в 30 мл концентрированной азотной кислоты. Последующие операции осаждения фосфата проводят, как описано выше. [13]
С уменьшением отношения Zr: РОд8 катионообмен-ные свойства фосфатов меняются на анионообменные. Подобный эффект наблюдается в Мелочной среде, где фосфаты циркония способны адсорбировать анионы. [14]
Для получения хорошего осадка оба реагента вводят с одинаковой скоростью, не превышающей 1 л в час. Так как скорость испарения раствора при 75 почти равна скорости прибавления реагентов, объем раствора сохраняется все время постоянным, а концентрации кислоты увеличивается. Поскольку фосфаты циркония и гафния принадлежат к наименее растворимым из всех известных фосфатов металлов, при их осаждении происходит очистка от большинства примесей, загрязняющих исходную смесь циркония и гафния. Осажденный фосфат отделяют от маточника фильтрованием. [15]