Cтраница 1
Фосфиналкилены можно использовать для получения аллено-вых углеводородов. [1]
Фосфиналкилены, содержащие галоид у ненасыщенного атома углерода, образуются присоединением карбенов к фосфинам. [2]
Фосфиналкилены как вещества с карба-нионной природой обладают высокой реакционной способностью. Их нуклеофильность широко изменяется в зависимости от характера радикалов, связанных с фосфором, и отрицательнозаряжен-ным углеродным атомом. [3]
Фосфиналкилены являются основаниями Льюиса. [4]
Являясь сильными нуклеофилами, фосфиналкилены могут реагировать также л с карбонильной группой галогенангидридов или эфиров карбоновых кислот. В качестве конечного продукта образуются фосфинацилалкилены. [5]
В описанных выше реакциях получаются фосфиналкилены, в которых фосфор связан с тремя ароматическими радикалами. [6]
Подобно альдегидам и кетонам с фосфиналкиленами реагируют изоцианаты. [7]
Ацетиленовые соединения, кратная связь в которых обеднена электронами, также легко реагируют с фосфиналкиленами. [8]
Большинство фосфониевых солей при нагревании с основаниями распадаются иначе чем аммониевые соли - дают либо окиси фосфинов, либо фосфиналкилены. [9]
Фосфониевые соли, содержащие в сс-положении алкильного радикала сильноэлектроноакцепторные группы или группы, участвующие в сопряжении, увеличивают кислотность а-протона так, что соответствующие фосфиналкилены получаются уже под действием слабых оснований. [10]
Для этой цели нами были получены: пентафенилфосфор, пентафеноксифосфор, трифенилдифенокси-фосфор, некоторые фосфиналкилены и промежуточные продукты присоединения циклических фосфитов к хлоралю, описанные Алленом и Джонсоном, [4], и изучены их молекулярные рефракции и ИК-спекторы. [11]
Итак, кислородсодержащие основания ( ОН - и OR) без труда вытесняют алкильные группы из четвертичных фосфониевых соединений. Этой реакции способствуют обратимое образование пяти-ковалентных промежуточных соединений и энергетическая выгодность образования фосфороильной группы. Сильные основания реагируют иначе - образуются фосфиналкилены, стабилизированные рп - сопряжением. [12]
Так, алкилиденфосфораны значительно энергичнее вступают в реакцию, чем производные, содержащие электроноакцепторные заместители у ключевого атома углерода. Последние также различаются между собой по реакционной способности, причем более основные имиды лучше взаимодействуют с карбонильными соединениями. В то же время альдегиды обычно легче присоединяются к фосфиналкиленам, чем кетоны. [13]