Замещенные фосфины

Cтраница 1

Замещенные фосфины являются фосфорными аналогами аминов: R3P - третичные, R2PH - вторичные, RPH2 - первичные фосфины. Их относительная основность, определенная при помощи потенциометрически измеренного потенциала полунейтрализации, находится в полном соответствии со значениями, полученными другими методами. [1]

Изучение комплексов В3Н7 с различными основаниями Льюиса ( эфиры, NH3, амины, замещенные фосфины, сульфиды и др.) показало, что стабильность комплексов В3Н7 - L зависит от координационной способности основания. Более слабые основания Льюиса ( такие, как ( С2Н5) 2О, ( CH3) 2S, тиофен) образуют с В3Н7 нестабильные комплексы, устойчивые только при низких температурах. [2]

Способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, замещенные фосфины, арсины и др., характерна для всех переходных металлов d - группы. Известные типы комплексов очень, разнообразны: это и бинарные молекулярные соединения, и смешанные комплексы, и комплексное анионы. [3]

Пятикоординационные нитрозокомплексы рутения. [4]

В работе [29] на основе ЯИР и ИК-спектроскопиж сделав вывод о тон, что в растворе ряда комплексов RuHNOLj ( L - различные замещенные фосфины) имеется равновесие двух изомеров, которое смещается в зависимости от температуры в ту или иную сторону. В то же время в твердом виде эти комплексы существуют в форме тригональной бипирамиды. [5]

Для регулирования свойств получаемых полимеров были рекомендованы следующие соединения: меркаптаны, тиурамдисуль-фиды, ксантогендисульфиды, многоатомные фенолы, сера, селен, замещенные фосфины, четыреххлористый углерод и различные азотистые соединения, как гидразины, амины, основания Шифа, нитрозосоединения и диазоаминопроизводные. [6]

Для регулирования свойств получаемых полимеров были рекомендованы следующие соединения: меркаптаны, тиурамдисульфи-ды, ксантогендисульфиды, многоатомные фенолы, сера, селен, замещенные фосфины, четыреххлористый углерод и различные азотистые соединения, такие, как гидразины, амины, основания Шиффа, нитрозосоединения и диазоаминопроизводные. [7]

Характерной особенностью переходных металлов d - группы является их способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, изоиианиды, замещенные фосфины, арсины, стнбины или сульфиды и окись азота. К числу таких лигандов относятся также молекулы с делокализованными л-орбиталями, например пиридин, 2 2-дипи-ридил, 1 10-фенантролин, а также некоторые молекулы, содержащие 1 2-дитиокетонную или 1 2-дитиоленовую группу, типа аниона ди-тиомалеонитрила. Некоторые платиновые металлы образуют комплексы с ионом трихлорстаннита SnCl, выступающим в качестве лиганда. [8]

При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [9]

Из приведенных данных можно видеть, что, действительно, цис-соединения характеризуются большими дипольными моментами. Транс-соединения, содержащие симметрично построенные замещенные фосфины, не имеют дипольного момента, а / прайс-соединения, содержащие диалкилсульфиды, все же имеют дипольный момент, хотя и гораздо меньший, чем соответствующие ifwc - изомеры. [10]

Из приведенных данных можно видеть, что, действительно, цис-соединения характеризуются большими дипольными моментами. Транс-соединения, содержащие симметрично построенные замещенные фосфины, не имеют дипольного момента, а транс-соединения, содержащие диалкилсульфиды, все же имеют дипольный момент, хотя и гораздо меньший, чем соответствующие ыс-изомеры. [11]

По своей донор ной активности РН3 не идет пи в какое сравнение с МН3, который является типичным донором ( § 2 доп. Замена водородов органическими радикалами ( R) несколько ослабляет допорную функцию аммиака, но резко усиливает эту функцию фосфина. Поэтому замещенные фосфины PR3 входят во внутреннюю сферу многих комплексных соединений. [12]

Страницы: 1