Первичные фосфины

Cтраница 1

Первичные фосфины окисляются пероксидом водорода с образованием первичных фосфиноксидов. [1]

Вторичаыэ фосфиноксиды R1R2P ( O H. полученные автоокислением. [2]

Первичные фосфины наиболее легко взаимодействуют с кислородом. Реакция идет с самовоспламенением и не используется в синтетических целях. [3]

Первичные фосфины можно с успехом окислить до фосфонистых кислот2 3, применяя в качестве окислителей двуокись азота или перекись водорода при температуре до 50 С, но обязательно выше О С, чтобы реакция не останавливалась на стадии образования окисей первичных фосфинов. [4]

Первичные фосфины СеНдРЬЬ [54] и СвНиРШ [55] также реагируют с PdCh, образуя мостиковые комплексы. Бромид палладия в ионизирующих растворителях ( например, в этаноле) дает аналогичные бромо-комплексы, но в бензоле устойчиво соединение [ PdBr2 HPx Х ( СбН5) 2 2 ], которое можно выделить. [5]

Первичные фосфины являются более слабыми основаниями, чем соответствующие первичные амины, но различие между основностью первичных, вторичных и третичных фосфинов значительно больше, чем у аминов. Затем у фосфинов не наблюдается уменьшения основности, характерного для перехода от вторичных аминов к третичным; ввиду того что объем атома фосфора больше объема атома азота, эффекты стерического препятствия, наблюдаемые у третичных аминов, в данном случае отсутствуют ( см. стр. [6]

Первичные фосфины образуют кристаллические гидрохлорид и гидроиодид, гидролизуемые водой. [7]

Первичные фосфины и их соли образуют с дихлорфосфинами [65] несколько продуктов, главным образом циклические тетра-и пентафосфины, наряду с высшими полимерами. [8]

Этот метод сравнительно сложный в экспериментальном отношении, однако он позволяет получать первичные фосфины без примесей вторичных и третичных. [9]

По радикальной реакции присоединения, в результате которой атом фосфора связывается с концевым атомом углерода, первичные фосфины получаются с хорошим выходом только в тех случаях, когда фосфористый водород берут с избытком в 2 - 3 экв. Если же все реагенты берут в эквимольном соотношении, то обычно получается смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов. При избытке олефино-вого реагента получаются трибутил-20 и триоктилфосфины21 с выходом 67 и 83 % соответственно. Даже максимальные выходы вторичных фосфинов по этим реакциям сравнительно невысоки. [10]

Замещенные фосфины являются фосфорными аналогами аминов: R3P - третичные, R2PH - вторичные, RPH2 - первичные фосфины. Их относительная основность, определенная при помощи потенциометрически измеренного потенциала полунейтрализации, находится в полном соответствии со значениями, полученными другими методами. [11]

Первичные и вторичные фосфины. [12]

Если третичные фосфины и амины примерно равны между собой по величинам рКа, то в соответствии с приведенной зависимостью вторичные и первичные фосфины существенно уступают в этом отношении соответствующим аминам. [13]

Между органическими производными этих элементов наблюдается определенное сходство, например: R - NH2 - первичные амины, R - РН2 - первичные фосфины. Подобно соответствующим соединениям азота, известны вторичные и третичные фосфины, а также аналоги четвертичных аммониевых соединений - соли фосфония. [14]

Гидрирование галоген - и кислородсодержащих фосфорорганиче-ских соединений комплексными гидридами металлов в соответствующие фосфины имеет большое практическое значение. В то время как галогениды трехвалентного фосфора при взаимодействии с LiH, A1H3 или ЫА1Н4 образуют наряду с фосфином также и полимерные соединения гидрида фосфора ( I) ( РН) Ж [3004], восстановление соответствующих органических соединений фосфора, как правило, не сопровождается полимеризацией. Алифатические фосфины крайне чувствительны к кислороду. Первичные фосфины на воздухе при комнатной температуре могут даже самовоспламеняться, поэтому все работы с ними следует проводить в инертной атмосфере. [15]

Страницы: 1 2