Фосфонитрилбромид
Cтраница 1
Фосфонитрилбромиды не растворимы в воде, слегка растворимы: в эфире, еще менее - в сероуглероде и хлороформе. [1]
Фосфонитрилбромиды получаются при взаимодействия пятибромистого фосфора и бромистого аммония, в результате которого образуются ( выход реакции до 50 %) циклические продукты - тример ( РМВг2) з и те-трамер ( PNBr2) 4 - Как и фосфонитрилхлориды, это кристаллические вещества, растворимые в большинстве органических растворителей. [2]
При нагревании фосфонитрилбромидов в том или ином растворителе низшие полимеры фосфонптрилбромидов превращаются в каучукоподобные вещества, напоминающие по виду и свойствам фосфонитрилхлоридный каучук ( см. стр. Выше 350 эти материалы теряют свою эластичность, становятся хрупкими и очень устойчивыми к кипящим кислотам и щелочам. [3]
К фосфонитрилхлориду близки по свойствам фосфонитрилбромиды и фосфо-нитрилфториды. Фторсодержащие соединения не только способны полимеризо-ваться, переходя в высокомолекулярные каучукоподобные вещества, но при иных условиях способны деполимеризоваться до низкомолекулярных соединений. Это-свойство до сих пор неизвестно для соединений, содержащих только хлор или бром. [4]
К фосфонитрилхлориду близки по свойствам фосфонитрилбромиды и фосфо-нитрилфториды. Фторсодержащие соединения не только способны полимеризо-ваться, переходя в высокомолекулярные каучукоподобные вещества, но при иных условиях способны деполимеризоваться до низкомолекулярных соединений. Это свойство до сих пор неизвестно для соединений, содержащих только хлор или бром. [5]
К фосфонитрилхлориду близки по свойствам фосфонитрилбромиды и фосфонитрил-фториды. Фторсодержащие соединения не только способны полимеризоваться, переходя в высокомолекулярные каучукоподобные вещества, но при иных условиях способны деполимеризоваться до низкомолекулярных соединений. Это свойство до сих пор неизвестно для соединений, содержащих только хлор или бром. [6]
 |
Структуры тетрафосфонитрилхлорида ( а и [ тетрафосфонитрилфторида ( б. [7] |
Воде [210] проанализировал кристаллическую структуру три-мерного фосфонитрилбромида и нашел, что он также обладает планарной молекулой. Аналогичную структуру имеют хлорбро-миды. [8]
Методы, применяемые для получения фосфонитрилхлоридов и фосфонитрилбромидов, оказались непригодными для получения фосфонитрилфторидов. [9]
Тетрамер гидролизуется легче, чем тример; еще легче гидролизуются фосфонитрилбромиды и фосфонитрил-фториды. Реакция ускоряется в присутствии полярного растворителя, щелочи или третичного амина. [10]
В статьях Вина и Шоу [240] и Шоу и Уэллса [241] уже применяется новая номенклатура. Для фосфонитрилбромидов авторы [240] употребляли название бромофосфазены. Тример фосфо-нитрилбромида назывался гексабромциклотрифосфазатриен, тетрамер фосфонитрилбромида - октабромциклотетрафосфаза-тетраен. Дифенилфосфонитрилы Шоу и Уэллс [ 241) называют фенильными производными циклотрифосфазатриена. [11]
В статьях Вина и Шоу [240] и Шоу и Уэллса [241] уже применяется новая номенклатура. Для фосфонитрилбромидов авторы [240] употребляли название бромофосфазены. Тример фосфо-нитрилбромида назывался гексабромциклотрифосфазатриен, тетрамер фосфонитрилбромида - октабромциклотетрафосфаза-тетраен. Дифенилфосфонитрилы Шоу и Уэллс [ 241) называют фенильными производными циклотрифосфазатриена. [12]
Страницы: 1