Пятифтористый фосфор
Cтраница 2
Помимо галогенидов металлов, в качестве катализатора полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и эпихлоргидрина предложен пятифтористый фосфор. [16]
Сравнивая теплоты образования фторидов элементов второго периода таблицы Менделеева, Сю [3895] вычислил значение теплоты образования пятифтористого фосфора - 335 ккал / моль. [17]
К 350 г очищенного тетрагидрофурана в колбе подходящего размера, заполненной азотом, добавляют 1 г твердого комплекса пятифтористого фосфора с тетрагидрофураном. Этот продукт готовится насыщением тетрагндрофурана пятифториотым фосфором ( см. синтез № 216) при О3 и сублимированием образующегося в результате твердого прочукта при 70 и 0 02 мм давления. Для полимеризации смесь тетрагидрофурана и катализатора выдерживают при 30 в течение - 6 час. Образующийся в результате твердый бесцветный полимер нагревают с водой для удаления оставшегося пятифтористого фосфора и затем растворяют в большом количестве тетрагндрофурана. Выход порошкообразного полимера по этому методу составляет около 59 % после воздушной сушки. Из расплава полимера при температуре 100 - 230 можно получать прозрачные прочные пленки, которые медленно кристаллизуются при хранении. [18]
Конденсацию примесей газа ( AsCls и AsFs) проводят в приемнике, охлаждаемом смесью твердой углекислоты и ацетона при температуре около - 70 С, а конденсацию пятифтористого фосфора при температуре жидкого воздуха. Сконденсированный продукт подвергают фракционной дистилляции, как и трехфтористый фосфор. [19]
Конденсацию примесей газа ( As l3 и AsF3) проводят в приемнике, охлаждаемом смесью твердой углекислоты и ацетона при температуре около - 70 С, а конденсацию пятифтористого фосфора при температуре жидкого воздуха. Сконденсированный продукт подвергают фракционной дистилляции, как и трехфтористый фосфор. [20]
Ниже приведены некоторые формулы из валентных штрихов, допускающие такое толкование: здесь речь идет о таких веществах, как хлористый водород, вода, аммиак, хлористый метил, формальдегид и пятифтористый фосфор. [21]
 |
Некоторые важные реакции РСЬ. Многие из них типичны для других соединений МХз, а также для молекул МОХ3. [22] |
Но органические комплексы менее устойчивы, чем комплексы с BF3, и легко разлагаются водой или спиртами. Подобно ВРз, пятифтористый фосфор является хорошим катализатором, в особенности для ионной полимеризации. Пятифтористый мышьяк AsF5 сходен с ним. [23]
Однако при нагревании с трехбромистым или трехиодистым фосфором получены [219] бромистое и йодистое триэтилолово соответственно. Взаимодействием 2 0 г тетрафенилолова с 4 0 г пятифтористого фосфора при 135 С получают [202] четырехфтористый фенилфосфор и твердый осадок, в котором по данным ИК - и ЯМР-спектров содержится гексафторфосфат. [24]
Перспективным представляется описанный недавно синтез ал-кил-77 и арнлтетрафторфосфоранов82 из пятифтористого фосфора и тетраалкилолова. Для синтеза алкил ( арил) тетрафторфосфоранов этот способ привлекателен тем, что в качестве исходного вещества используют доступный пятифтористый фосфор, а не алкил ( арил) дихлорфос-ф ины. [25]
По сравнению с оксетанами и эпоксидами полимеризация тетрагидрофурана протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо трехфтористого бора и пятифтористой сурьмы. [26]
Хотя прочность гибридной орбитали такого рода больше, чем прочность sp3 - орбитали, энергия, необходимая для перевода электронов на d - орбитали, очень велика ( см. рис. 1, стр. Это обстоятельство дало повод полагать, что гибриды, включающиеrf - орбитали, вообще неустойчивы. Хотя структурные конфигурации некоторых соединений типа пятифтористого фосфора и пентафенилфосфорана соответствуют sp d - гибриду, считается, что связи в таких соединениях обладают в значительной степени ионным характером, вследствие тенденции к уменьшению энергии, нужной для использования d - орбиталей. [27]
Таким образом, можно утверждать вообще, что соли нитро-ния можно получать действием фтористого нитрила на соответствующее соединение, обычно элемент, его окисел или галоге-нид. Система пятиокись азота - фтористый водород в нитрометане также реагирует с некоторыми фторидами с образованием нитро-ниевых солей. Гексафторфосфат нитрония был получен насыщением дымящей азотной кислоты пятифтористым фосфором. Видимо, можно получать разнообразные соли нитрония реакцией NO2F 5HF с соответствующими элементами, окислами или галогенидами. [28]
К 350 г очищенного тетрагидрофурана в колбе подходящего размера, заполненной азотом, добавляют 1 г твердого комплекса пятифтористого фосфора с тетрагидрофураном. Этот продукт готовится насыщением тетрагндрофурана пятифториотым фосфором ( см. синтез № 216) при О3 и сублимированием образующегося в результате твердого прочукта при 70 и 0 02 мм давления. Для полимеризации смесь тетрагидрофурана и катализатора выдерживают при 30 в течение - 6 час. Образующийся в результате твердый бесцветный полимер нагревают с водой для удаления оставшегося пятифтористого фосфора и затем растворяют в большом количестве тетрагндрофурана. Выход порошкообразного полимера по этому методу составляет около 59 % после воздушной сушки. Из расплава полимера при температуре 100 - 230 можно получать прозрачные прочные пленки, которые медленно кристаллизуются при хранении. [29]
Страницы: 1 2