Cтраница 4
Непременным условием реакции является проведение ее в избытке свободного фосфора, так как при его отсутствии треххлористый фосфор начинает хлорироваться до пятихлористого фосфора. Но поскольку эта реакция протекает весьма бурно и с выделением большого количества тепла, загрузка фосфора в реактор, в котором содержится пятихлористый фосфор, приведет к резкому подъему температуры и давления, и в аппарате может произойти взрыв. Особенно опасно содержание влаги в исходном сырье, так как вода энергично разлагает треххлористый и пятихлористый фосфор с образованием фосфорных кислот и хлористого водорода. При взаимодействии трех - и пятихлористого фосфора с водой в замкнутом пространстве быстрый рост давления за счет образования большого количества паров может привести к разрушению аппаратуры. Нежелательно также повышенное против допустимого содержание нерастворимых в фосфоре примесей ( Si02, H2Si03, H3P03), так как они засоряют аппаратуру. [46]
Запатентованы присадки, содержащие наряду с органическими соединениями фосфора также свободный фосфор ( белый или желтый) [ пат. При добавлении этих присадок в этилированный бензин в камере сгорания образуется фосфат свинца РЬз ( РО4) 2, который является диэлектриком даже при высоких температурах и поэтому предотвращает замыкание свечей и устраняет преждевременное загорание топлива. Известен метод получения фосфорсодержащих присадок взаимодействием желтого фосфора с олефинами в присутствии пероксидов [ пат. [47]
И еще, по мере уменьшения степени окисления, вплоть до свободного фосфора, значения Е становятся все более отрицательными, а значит, диспропорциониро-вание низших кислот или их ионов в щелочной среде термодинамически запрещено. [48]
Следует помнить, что при сильном охлаждении в полученном препарате может оказаться примесь свободного фосфора, способная вызвать взрыв. [49]