Cтраница 2
Из йодистых соединений фосфора для замещения гидроксила или кислорода на иод служит исключительно трех иод истый фосфор. Так например иодан гидриды могут быть получены при действии йодистого фосфора на ангидриды или соли соответствующих кислот ( ср. [16]
Для синтеза брома и гидридов кислот применяются аналогичным образом бромиды фосфора. Иодангидриды могут быть получены из ангидридов или солей карбоновых кислот при действии йодистого фосфора или из хлорангидридов при действии иодида кальция. [17]
Для синтеза брома н гидридов кислот применяются аналогичным образом бромиды фосфора. Иода н гидриды могут быть получены из ангидридов или солей карбоновых кислот при действии йодистого фосфора или из хлорангидридов при действии иодида кальция. Фторангидриды получают из хлорангидридов кислот и фторида калия. [18]
Двуиодистый фосфор, приготовленный растворением фосфора и иода в сероуглероде или непосредственным соединением обоих элементов ( причем при постепенном охлаждении он образует большие призматические кристаллы гранато-красного цвета) 3, оказывает на маннит очень сильное действие. Эквивалентная ( 1: 1) смесь обоих веществ при нагревании немного выше точки плавления йодистого фосфора дает сильную реакцию, сопровождаемую столь значительным выделением тепла, что даже при небольших количествах ( смеси) оно иногда ведет к появлению пламени. При этом выделяются плотные коричневые пары иодистоводо-родной кислоты и свободного иода, отгоняются водная жидкость и незначительное количество масла и остается спекшийся обугленный осадок. Жидкие продукты окрашены свободным иодом в темнокоричневый цвет. Для уменьшения силы реакции к смеси маннита и йодистого фосфора было добавлено толченое стекло, масса вводилась в реторту постепенно, небольшими количествами, и каждая порция была подвергнута нагреванию, пока не начиналась реакция. [19]
Аналогичными реакциями могут быть приготовлены и бромангидриды. Иодангидриды образуются труднее и они менее известны; однако, например, йодистый ацетил получается действием йодистого фосфора на уксусный ангидрид. [20]
Фтор и бром дают РХ3 и РХГ, во для иода Рр очень мало прочно ( в химич. Так как йодистые соединения фосфора с водою дают HJ и Н3РО3, а эти оба вещества суть восстановители, то в присутствии воды ( и гидратов) йодистый фосфор действует восстановительно. [21]
Кроме того, выделяющийся йод может вызвать побочные реакции Эти два недостатка метода устраняются путем прибавления к смеси красного фосфора Его действие заключается в связывании свободного йода с образованием йодистого фосфора, который под влиянием воды гндролизуется до фосфорной кислоты, причем регенерируется йодистый водород. [22]
Ясно, что случаи образования обоих эфиров аналогичны, и понятно, что в эфире с частицей С14Н80 не может содержаться группа С оНп, участвовавшая в его образовании и более сложная, чем он сам. Но исследования показали, что при известных условиях из эфира С14Н80 могут происходить два вещества - одно содержащее Сео, другое заключающее С8; а именно, при действии на эфило-амильный эфир йодистого фосфора получаются йодистый эфил C8H5J и йодистый амил C20HU J, которых формулы, содержащие один только эквивалент иода, не могут быть упрощены. [23]
Получается при действии воды на фосфор в присутствии иода. К раствору фосфора в сероуглероде добавляют иод и отгоняют растворитель. Полученный йодистый фосфор обрабатывают небольшими порциями воды. При этом выделяется йодистый водород. [24]
Из спиртового раствора, выпаренного под колоколом воздушного насоса, получилось довольно чистое некристаллизующееся вещество. При сожжении на платиновой пластинке вещество ведет себя, как и другие сахаристые вещества, но оставляет известковую золу, от которой я никогда не мог полностью избавиться. С йодистым фосфором оно уже не образует просто йодистого метилена, но, подобно манниту, вступает в сложную реакцию. Уже на холоду оно восстанавливает раствор окиси меди в виннокислом калии6; при нагревании эта реакция протекает очень энергично и почти мгновенно. [25]
Чтобы убедиться, что иодгидрин имеет строение, подобное хлоргидрину, мы подвергли оба вещества действию едкого кали. Оба дали при этом окись этилена, которая была охарактеризована по температуре кипения 13 5, по запаху и способности легко реагировать с аммиаком с образованием щелочных продуктов. С другой стороны, для этой же цели мы попробовали подвергнуть хлоргидрин действию йодистого фосфора, а иодгидрин - действию хлористого фосфора. [26]
Окисляясь, эфиры производят, насколько это известно, те же альдегиды и кислоты, которые2 образуются из их алкоголей. При замещении кислорода эфира двумя одноатомными паями частица его распадается на две. Таким образом, частица эфильного эфира с хлороводородом или частица амило-эфильного эфира с йодистым фосфором дают: первая - 2С2Н6С1, вторая - C6HnJ и C2HSJ ( ср. Такое содержание подтверждает посредственность связи между углеродными группами. [27]
Гей-Люссак [2] показал, что соединение водорода и иода происходит при прохождении их паров через раскаленную докрасна трубку. В 1824 г. было сообщено [3] о соединении водорода с иодом при обычной температуре в присутствии платиновой черни или платиновой губки. Обычный метод приготовления иодистоводо-родной кислоты состоит в действии иода на водный раствор сероводорода [4]; используется также гидролиз йодистого фосфора. [28]
Гей-Люосак [2] показал, что соединение водорода и иода происходит при прохождении их паров через раскаленную докрасна трубку. В 1824 г. было сообщено [3] о соединении водорода с иодом при обычной температуре в присутствии платиновой черни или платиновой губки. Обычный метод приготовления иодистоводо-родной кислоты состоит в действии иода на водный раствор сероводорода [4]; используется также гидролиз йодистого фосфора. [29]
Обработке подвергаемо было сразу по 500 гр. В такое количество иода, помещенное в сухую колбу, вносится сразу 100 гр. Соединение происходит покойно с небольшой вспышкой, и можно утверждать, что даже и гораздо большие количества иода могли бы быть подвергаемы обработке за один раз. Разложение образовавшегося йодистого фосфора идет, при постепенном приливании воды сквозь изогнутую трубчатую воронку и небольшом подогревании, весьма удобно и правильно, и быстрая струя йодистого водорода проводится в спирт через небольшой промывной снаряд посредством трубок, к которым припаяны согнутые предохранительные трубчатые воронки: одна - между тем же снарядом и колбой с йодистым фосфором, другая - между промывным снарядом и колбой, содержащей спирт. Эти воронки необходимы потому, что каждое приливание воды вызывает мгновенное разрежение, и без предохранительных трубок достаточной ширины спирт легко может быть перетянут в колбу, заключающую йодистый фосфор. Пробки должны быть, разумеется, каучуковые. Вся операция с названными количествами веществ может быть удобно окончена в течение одного дня. [30]