Циклический фосфоран

Cтраница 1

Изопропенилфосфонаты ( RO 2P ( O C ( CH3 CH2, полученные из полных фосфитов и 1-нитро - 1-пропена э эфире.| Изопропенилфосфинаты РССН2, полученные. [1]

Циклический фосфоран при действии триалкилфосфита или три-зтиламина переходит в оксим. [2]

Циклические фосфораны представляют собой твердые вещества с характерными температурами плавления. [3]

Эти соединения, первоначально [76] считавшиеся хелатированными фосфониевыми солями или циклическими фосфоранами, являются, как показали Рамирец и Дершовиц [75], резонансно стабилизированными фос-финметиленами. [4]

Ациклические алкоксифосфораны легко взаимодействуют с некоторыми диолами, например с пирокатехином; реакция протекает ступенчато и приводит к циклическим фосфоранам. Хорошие результаты достигаются-однако, лишь при использовании 1 2 - или 1 3-диолов. [5]

Ациклические алкоксифосфораны легко взаимодействуют с некоторыми диолами, например с пирокатехином; реакция протекает ступенчато и приводит к циклическим фосфоранам. Хорошие результаты достигаются, однако, лишь пр использовании 1 2 - или 1 3-диолов. [6]

В случае малых циклов подобные фосфораны должны обладать высокой энергией, и при их исключении из рассмотрения граф вырождается в два несвязанных между собой цикла псевдовращения. Следовательно, рацемизация у фосфора в циклических фосфоранах ( в рамках механизма ПВБ) может протекать только через промежуточные структуры с циклом в диэкваториальном положении. [7]

Обширные исследования были посвящены своеобразной разновидности реакции А. Е. Арбузова - взаимодействию полных эфиров фосфористой кислоты, а также амидофосфитов и смешанных ангидридов фосфористой кислоты с карбонильными соединениями. В этом направлении Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком осуществлены многочисленные синтезы различных фосфоланов, фосфоленов, циклических фосфоранов и других фосфорорганических соединений. [8]

Соединение, полученное Хендриксоном [69-] из фенацилиден-трифенилфосфорана и диметилового эфира ацетилендикарбоно-вой кислоты, дает при пиролизе окись трифенилфосфина и ал-кин. По этой причине для этого соединения более вероятной представляется формула р-кетоилида ( XLIII), а не предложенная Хендриксоном структура циклического фосфорана ( XLII) ( см. стр. [9]

В случае неограниченного процесса псевдовращения для взаимопревращения энантиомеров, расположенных симметрично относительно центра симметрии графа, требуется пять последовательных псевдовращений, 2) Если для какого-либо лиганда апикальное положение является запрещенным, то взаимопревращать-ся могут лишь изолированные пары изомеров, и, таким образом, рацемизация фосфоранов происходить не может. Для циклических фосфоранов, в которых цикл обозначается индексами 1 и 2, граф ( 20) превращается в гексаастерановый граф ( 21), поскольку изомеры, имеющие оба циклических атома в апикальных положениях, исключаются. Звездные точки представляют изомеры, в которых цикл находится в положении ее. [10]

Реактивы Виттига могут алкилироваться и окисями олефинов. Воскин показали, что трифенилкарбэтоксиметилен-фосфоран с окисью стирола при 190 - 200 почти количественно превращается в 1-фенил - 2-карбэтоксициклопропан. Вероятно, в этой реакции промежуточно образуется циклический фосфоран, распадающийся по схеме, которая уже рассматривалась для случая взаимодействия полных эфиров и амидов фосфористой кислоты с альдегидами ( см. стр. [11]

В спиртовом растворе наряду с образованием этилфосфината происходит димеризация. Кроме того, выделены насыщенный дикетон и р, у-дикетофосфонат. Эти реакции объясняются [81] образованием аддукта с фосфорановой структурой ( СвН5) 2Р ( ОС2Н5) С ( СОСбН5) СН2СОСбН5 при активированной двойной связи [1006] с последующей изомеризацией, протекающей через стадию циклических фосфоранов. [12]

В случае неограниченного процесса псевдовращения для изаимопрепрашспня эпаитиомеров, расположенных симметрично относительно центра симметрии графа, требуется пять последовательных псевдовращспий. Если для какого-либо лиганда апикальное положение является запрещенным, то взаимопревращать-ся могут лишь изолированные пары изомеров, и, таким образом, рацемизация фосфоранов происходить не может. Для циклических фосфоранов, в которых цикл обозначается индексами 1 и 2, граф ( 20) превращается в гексаастерановый граф ( 21), поскольку изомеры, имеющие оба циклических атома в апикальных положениях, исключаются. Звездные точки представляют изомеры, в которых цикл находится в положении ее. [13]

Страницы: 1