Cтраница 1
Фосфорилиды, которые можно отнести к биполярным ионам, реагируют с р-хлорвинилкетонами по-разному в зависимости от строения фос-форилида. [1]
Фосфорилены и фосфорилиды 572 Фотохимическое замещение 139 Фталаминовая кислота 621 Фталевая кислота 183, 305, 423 Фталевый ангидрид 183, 453 Фталимид 599 Фторангидриды 449 Фторацетилен 414 о - Фторбромбензол 258 Фторирование 416 Фторпроизводные 413 ел. [2]
Способы Виттига, использующие фосфорилиды ( 50) [156] или фосфонат-ный анион ( 51) [157] можно успешно применять только к альдегидам. [3]
В работах Виттига [13, 14] фосфорилиды в последнее время используются как важные олефинирующие средства. С кетонами эти соединения реагируют с заменой кетонного кислорода на метиленовую группу. [4]
Фосфоглицеромутаза 435 Фосфор, определение 44 Фосфорилиды 309 Фосфофруктокиназа 434 Фотолиз ( Фотосенсибилизированное разложение) 67, 521, 529 Фотохимический синтез 368, 438 Фрагментация 551 ел. [5]
Большую группу карбанионов составляют илиды, из которых наибольшее значение для синтеза имеют фосфорилиды ( реакция Виттига, кн. I, стр. [6]
Это соединение имеет в значительной степени диполярный ( илид-ный) характер и может рассматриваться как фосфорилид ( 1ПЬ), который может присоединяться к карбонильной группе так же, как в альдольной конденсации. [7]
Как правило, в реакцию с фосфорилидами вступают альдегиды, но не кетоны. Относительно устойчивые фосфорилиды присоединяются к карбонильным соединениям в медленной равновесной реакции, в то время как стадия отщепления протекает быстро. Поэтому реакция имеет первый порядок относительно каждого из партнеров. Электронодонорные группы у атома фосфора фосфорилида и электроноакцепторные группы в молекуле альдегида благоприятствуют реакции. [8]
В большинстве реакций фосфорилиды выступают в качестве сильных нуклеофилов; их можно рассматривать как стабилизированные карба-нионы. Так, они способны присоединять галоидные алкилы, галоидные ацилы, галогены и пр. [9]
Как правило, в реакцию с фосфорилидами вступают альдегиды, но не кетоны. Относительно устойчивые фосфорилиды присоединяются к карбонильным соединениям в медленной равновесной реакции, в то время как стадия отщепления протекает быстро. Поэтому реакция имеет первый порядок относительно каждого из партнеров. Электронодонорные группы у атома фосфора фосфорилида и электроноакцепторные группы в молекуле альдегида благоприятствуют реакции. [10]