Cтраница 4
Время жизни триплета было измерено еще в 1930 г. Будэн [31] при помощи визуального фосфороскопа, С другой стороны, излуча-тельные времена жизни многих триплетных молекул ( например, триплетов ароматических углеводородов) составляют 1 - 10 с, и можно - ожидать, что эффективность их фосфоресценции в жидком растворе при комнатной температуре уменьшится в 1000 раз и более. На рис. 27 показаны спектры фенантрена при нескольких температурах, а на рис. 28 - изменение величины фр / ф / в более широком температурном интервале. При 77 К интенсивность фосфоресценции почти равна интенсивности быстрой флуоресценции. [46]
Приведенные выше данные говорят против применения двухдискового фосфороскопа и указывают на существенные преимущества однодискового фосфороскопа. Однако на практике двухдисковому фосфороскопу нередко отдают предпочтение, так как неподвижность объекта исследования позволяет подвергать его во время измерений разнообразным воздействиям, что крайне затруднительно на однодисковом фосфороскопе. [47]
![]() |
Различные виды осциллографичоских разверток свечения на фотоэлектрическом фосфороскопе Н. А. Толстого и П. П. Феофштова. [48] |
Для определения длительности очень коротких свечений порядка миллиардных долей секунды и исследования их затухания механические фосфороскопы оказываются непригодными. [49]
Из сказанного следует, что при экспоненциальном законе затухания Т - -, где п - число оборотов диска фосфороскопа в секунду. [50]
Для измерения длительности и хода затухания люминесценции в пределах от 10 - до 0 - 7сек применяются приборы, получившие название фосфороскопов. Измерение послесвечения меньшей продолжительности ( - 10 - 8 - 10 - ш сек) производится с помощью флуоромвтров. [52]
Относительно низкая точность обусловлена значительным и трудно контролируемым влиянием ряда примесей, в том числе Се, Sm, Eu, Fe, Co, Си и др. Анализ производится на искровом фосфороскопе с W-электродами по наиболее интенсивному излучению Gd-дублета: 313 3 и 312 5 ммк. [53]
Светоиспользование двухдискового фосфороскопа значительно меньше, чем у однодискового фосфороскопа, так как возбуждающий свет от источника поступает на образец только в разрезы первого диска и, следовательно, составляет от полного возбуждения однодискового фосфороскопа лишь долю ср: 2 г, где р - угловая сумма отверстий первого диска. [54]
![]() |
Схема двухдискового фосфороскопа Р. Делорма и Ф. Перрена. [55] |
S - источник света, излучение его фильтруется жидким светофильтром f, направляется системой линз и разделяется полупрозрачным стеклом L на два пучка, один из которых ( более сильный) используется непосредственно для возбуждения вещества U, расположенного между дисками фосфороскопа / -, другой, побочный, направляется на рассеивающий экран Е, проходит по пути LERNK через призму полного внутреннего отражения Л, и освещает второе поле кубика Люммера К. Второй, допол - нительный, светофильтр F устанавливается около окуляра О. Ослабление поля сравнения производится вращающимся диском R, ширина просветов которого может устанавливаться по желанию. Фосфороскоп приводится в движение струей сжатого воздуха. [56]
Для изучения длительности фотолюминесценции предложено несколько прямых методов, являющихся вариациями фосфороскопа Бекереля. Фосфороскоп Бекереля в простейшей форме устроен следующим образом ( фиг. Между двумя дисками, быстро вращающимися на общей оси, помещают исследуемое веще-4 ство. В дисках имеется ряд секторных вырезов А и В, причем диски могут поворачиваться на оси друг относительно друга таким образом, чтобы угловое расстояние вырезов можно было менять по желанию. [57]
Фосфороскопы рассчитываются на различные величины длительностей послесвечений и минимального временного интервала, еще различимого с их помощью. Однодисковый фосфороскоп является более совершенным прибором по сравнению с двухдисковым фосфороскопом, и в тех случаях, когда это возможно, ему отдают предпочтение. [58]
Применение фосфоресценции представляет особый интерес для аналитической химии. Применение фосфороскопов для регистрации спектров и интенсивности фосфоресценции дает возможность практически полностью исключить свечение холостой пробы, вызванное флуоресценцией растворителя, кюветы и отраженным светом источника возбуждения. При этом повышается чувствительность люминесцентного анализа. [59]