Cтраница 2
Реакция фотовосстановления является общей реакцией для хлорофилла, его аналогов и производных. Удалось осуществить обратимое фотовосстановление хлорофилла, протохлорофилла, бактериохлорофилла и соответствующих безмагниевых производных - фео-фитинов. [16]
Подавление фотовосстановления нафталином было хорошо установлено в работах [257, 258], где изучался триплет-триплотный перенос от бензофенона в жидких растворах при разнообразных условиях. [17]
Эффективность фотовосстановления зависит не только от природы растворителя, но и от структуры кетона. Замещение арилкетонов в положении 2 делает вероятным внутримолекулярный отрыв водорода, о чем говорилось в предыдущем разделе. [18]
Отсутствие фотовосстановления может быть также связано с пониженным квантовым выходом триплетов, поскольку для га-аминобензофенона в полярных растворителях, например ацетонитриле, изопропиловом спирте, наблюдалось замедление интеркомбинацнонной конверсии. [19]
Механизм фотовосстановления уридина детально не исследовался. Однако не исключено, что для уридина механизм фотовосстановления иной, поскольку реакция может идти через разные возбужденные состояния. [20]
При фотовосстановлении азотистых электронодефицитных ге-тероароматических соединений могут принимать участие возбужденные состояния я, л - и п, я - - характера. Различить эти две возможности позволяет фотолиз в кислой среде, поскольку протонирование по атому азота подавляет п, л - возбуждение. Понижение квантового выхода фотовосстановления при уменьшении величины рН позволяет сделать вывод, что реакционноспособным является п, я - состояние. [21]
Квантовые выходы фотовосстановления падают в ряду Fe111 Мпш Со111, тогда как термическая устойчивость комплексов уменьшается в ряду Fe111 Со111 Мпш. [22]
Обратимая реакция фотовосстановления осуществляется не только хлорофиллом, но и другими яорфириновыми пигментами, содержащими в центре молекулы магний, цинк или водород. Ее способны осуществлять аналоги и производные хлорофилла - протохлорофилл, бактериохлорофилл, феофитин. Способность к реакции фотовосстановления связана, по-видимому, с наличием в молекуле пигмента замкнутой системы конъюгированных связей. При нарушении ее эта спо-г собность теряется. [23]
Эта реакция фотовосстановления будет описана в разд. В случае такого донора водорода, как С6Н5СН ( ОН) С6Н5, в концентрации 0 1 моль / дм3 квантовый выход разложения бензофенона ( фВ) близок к единице. Один этот факт исключает возможность рассмотрения возбужденного синглета бензофенона в качестве участника реакции. В то же время процессы диссипации энергии для Т протекают гораздо медленнее, чем для Si ( например, константа скорости ISC T ] W - SQ для бензофенона около 105 с -), и реакция эффективно конкурирует с другими процессами. Дальнейшее утверждение, что триплет является наиболее важной активной частицей, основано на сравнении данных по скорости, полученных именно для триплета, с полученными из рассмотрения кинетических зависимостей фв в реакции фотовосстановления для неизвестного состояния. [24]
В реакции фотовосстановления участвует триплетное состояние нитросоединения. [25]
Для процесса фотовосстановления бензофенона в изопропиловом спирте предложен следующий механизм, который подтверждается рядом экспериментальных данных ( Дж. На первой стадии ( реакция 1) абсорбция света карбонильной группой приводит молекулу кетона в возбужденное состояние ( помечено звездочкой), при котором один из спаренных электронов кислорода достигает более высокого энергетического уровня. [26]
В условиях фотовосстановления урацила или его l - N-замещенных S-N - метилирован-ные производные урацила практически устойчивы. [27]
При исследовании фотовосстановления карбонильных соединений чрезвычайно плодотворным оказалось одновременное использование фотохимической и спектроскопической методик. Спектральные методы позволили непосредственно зарегистрировать триплетное состояние карбонила, измерить скорость его исчезновения и получить абсолютные константы скорости отрыва водорода ( импульсный фотолиз); на основе закономерностей фосфоресценции были получены данные об электронной природе и энергии низшего триплетного уровня; установлено определенное соответствие между спектральными данными и реакционной способностью. Хотя такой комплексный подход пока осуществлен лишь по отношению к немногим фотохимическим реакциям, он встречает все большее признание. [28]
Реакциониоспособным при фотовосстановлении возбужденным состоянием ароматических углеводородов является 5 ] ( л, я) - состояние. Этот вывод основывается на том, что триэтиламин не тушит фосфоресценцию ароматических соединений, например, нафталина; фотовосстановление не сенсибилизируется бензофеноном и не ингибируется триплетными тушителями, например, пипе-риленом. [29]
Сообщается о фотовосстановлении нитробензолов, которое протекает в присутствии карбонилов металлов Vis, Vila и VIII групп и УФ-облу-чения ртутной лампой ( пат. [30]