Cтраница 4
Термическое хлорирование осуществляется под действием тепла. Для этого требуется нагревание до 250 С; при такой температуре становится заметной диссоциация молекул хлора на атомы. Чем менее реакционноспособны углеводороды, тем выше должна быть температура, так как образование свободных органических радикалов связано с разрывом связи С - Н в молекуле углеводорода. Например, Температура хлорирования бутана составляет около 250 С, а для термического хлорирования метана требуется 400 С. [46]
Все эти данные указывают на протекание реакции по цепному оввбоднорадикальному механизму. Первой стадией такой реакции должна быть стадия инициирования - образование свободных радикалов, вероятно диссоциация молекулы хлора. [47]
Оно осуществляется под действием тепла. Для этого требуется нагревание приблизительно до 250 С; при этой температуре становится заметной диссоциация молекул хлора на атомы. Например, для хлорирования бутана эта температура составляет около 250 С, а для термического хлорирования метана требуется температура до 400 С. [48]
С некоторого момента цепи станут настолько короткими, что скорость цепной реакции начнет определяться в основном скоростью диссоциации молекул хлора на атомы. Но последняя имеет столь высокую теплоту активации ( 57 ккал), что цепной механизм потеряет преимущества перед бимолекулярной реакцией Н2 С12 2НС1, и процесс при приближении к равновесию перейдет на путь молекулярного механизма. [49]
Диссоциация молекулы хлора на атомы требует затраты около 58 ккал / моль. Такая диссоциация может быть вызвана при обычной температуре фиолетовым светом, поглощение которого молекулой придает ей энергию порядка 70 ккал / моль. Диссоциация молекулы хлора на ионы требует затраты около 270 ккал / моль. [50]
Ван-дер - Ваальса, мало прочны, имеют низкую температуру плавления и кипения. Например, энергия диссоциации молекул хлора на атомы С12 - 2С1 равна 58 0 ккал / моль, а энергия сублимации хлора 6 02 ккал / моль. Энергия межмолекулярного взаимодействия примерно на один-два порядка меньше, чем энергия ковалентной связи. [51]
В схеме Нернста инициирование происходит в результате рас-йа да молекулы хлора под действием света. Опрашивается, почему распадается молекула хлора, а не водорода. Дело в том, что энергия диссоциации молекулы хлора значительно ниже. [52]
В схеме Нернста инициирование происходит в результате распада молекулы хлора под действием кванта света. Спрашивается, почему распадается молекула хлора, а не водорода. Дело в том, что энергия диссоциации молекулы хлора значительно ниже ( ср. [53]
В линейных цепных реакциях типа Н2 С12 2НС1 взрывы такого рода не происходят, так как каждая цепь существует конечное время. Однако по мере увеличения скорости реакции по цепному механизму возрастает количество выделяющегося тепла. Это ведет к нагреванию смеси, увеличению диссоциации молекул хлора и ускорению реакции. Происходит так называемый тепловой взрыв. Скорость линейных цепных реакций существенно зависит от температуры. Для этих реакций период индукции нехарактерен. [54]