Фотодеструкция - полимер
Cтраница 1
Фотодеструкция полимеров 13 Фталат свинца двухосновный 349 ел. [1]
Фотодеструкция полимеров идет под влиянием лучей света, способных поглощаться полимером. Наиболее активны лучи с длиной волны от 300 до 400 ммк. Поглощающими центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы, а также ароматич. В присутствии кислорода свет инициирует цепную окислительную реакцию. При фотоокислении резко увеличивается число СО-групп в полимере. Часто происходит выделение легко летучих продуктов. В результате фотоокисления резко падает механич. Наиболее опасно фотоокисление для пленочных и текстильных материалов. Поэтому в полимеры, к-рые идут для их изготовления, необходимо вводить фотостабилизаторы. [2]
Антрахинон и его производные сенсибилизируют фотодеструкцию полимеров, в связи с чем нашли применение для утилизации отходов упаковочных материалов из полиэтилена. Продолжительность фотодеструкции полимерных материалов удалось снизить с нескольких лет до месяцев и даже дней, что является важной экологической проблемой. [3]
Возможно, что это один из важнейших механизмов фотодеструкции полимеров. В работе Виноградовой, Шелимова и Фок [39] исследовалось действие света на радикалы, образующиеся при низкотемпературном ( 77 К) радиолизе полиметилметакрилата, полиметилакрилата, поли-н-гексилметакрилата и полиметакриловой кислоты. [4]
Спектр поглощения часто используется для определения термо - и фотодеструкции полимеров. [5]
 |
Кинетические кривые накопления радикалов I при различных температурах УФ-об-лучения полипропилена. Температура регистрации 77 К.| Спектры ЭПР перекисных радикалов - CF2CFCF2 - и - CF2CF20. [6] |
Можно полагать, что этот механизм играет важную роль в фотодеструкции водород-содержащих полимеров. [7]
Внимание исследователей и практиков в первую очередь обращено на ускорение фотодеструкции полимеров, используемых для упаковки, а из них около 80 % приходится на полиолефины. [8]
Незамещенный бензофенон не только не ингибирует, а, наоборот, ускоряет фотодеструкцию полимеров. [9]
С научной точки зрения большой интерес представляют исследования общих закономерностей процесса фотомеханической деструкции и особенностей элементарных актов этого процесса ( по сравнению с элементарными актами процесса фотодеструкции ненапряженных полимеров) для развития соответствующего раздела молекулярной фотохимии. Ясно также, что и решение практической проблемы фотостабилизации напряженных полимеров невозможно без понимания всех деталей процесса фотомеханической деструкции полимеров на атомно-молекулярном уровне. [10]
Однако, как это было показано в последнее время, некоторые обнаруженные в них процессы образования радикалов и их реакции могут протекать также и в полимерных средах как при 77 К, так и при комнатной температуре. Это сближает работы по фотохимии твердых тел с практически важными вопросами фотодеструкции полимеров. [11]
К - Завойским в 1944 г., позволило выявить большую роль радикалов в различных химических и биологических процессах, подробно изучить их свойства и измерять скорости их превращений. Именно благодаря широкому использованию метода ЭПР в настоящее время стали хорошо понятны механизмы и закономерности многих радикальных реакций, в частности практически важных процессов окисления, полимеризации, термо - и фотодеструкции полимеров, радиационных процессов. Методы ЭПР и ЯМР позволяют не только изучать структуру веществ и находить их концентрации, но и непосредственно определять скорости химических реакций, поскольку ширина резонансных линий определяется временем жизни спиновых состояний и соответственно скоростью их химических превращений. [12]
Присутствие активных кислородсодержащих хромофорных групп в приповерхностных слоях образцов из полиолефинов способствует ускорению фотохимических превращений, в результате которых образуются свободные радикалы. Другим возможным источником свободных радикалов служат примеси, оставшиеся в полимере после полимеризации. Основные трудности, встречающиеся при выяснении истинной причины образования свободных радикалов, состоят в удалении следов примесей, остающихся в полимере после его получения. Свободные радикалы, образовавшиеся в результате нефотохимического процесса, также играют важную роль в фотодеструкции полимера. Судя по малым значениям квантовых выходов реакции распада по типу Нориш-1, в результате которой образуются свободные радикалы, влияние кето-и альдегидных групп в процессе фоторазложения полиолефинов сводилось к минимуму. [13]
Таким образом, приведенные здесь данные показывают, что несмотря на недавнее открытие этих новых процессов, фотохимические превращения свободных радикалов установлены в довольно большом числе случаев. Это обстоятельство, как нам кажется, может иметь принципиальное значение. Дело в том, что относительно малореакционно-способные радикалы, которые образуются из ингибиторов, специально добавленных в какую-либо систему для торможения химической реакции, под действием света могут стать значительно более реакционноспособ-ными, что может привести к совершенно неожиданным последствиям. BepqnTHo также, что фотохимические реакции свободных радикалов должны учитываться и при рассмотрении вопросов, связанных с фотодеструкцией полимеров. [14]
Действие света на органические вещества может приводить как к положительным, так и отрицательным эффектам. Так, под действием света могут осуществляться такие химические реакции, которые в тем-новых условиях либо вообще не протекают, либо идут весьма медленно. К числу таких полезных фотохимических процессов относятся биологический фотосинтез, реакции фото-изомеризации и фото-галоидирования, промышленные фотосинтетические процессы и некоторые другие. С другой стороны, действие света иногда приводит к частичному или полному разрушению органических материалов или к потере ими некоторых ценных свойств. Фотодеструкция полимеров и фотоокисление ( выцветание) красителей как раз относятся к процессам такого рода. Перечисленные примеры позволяют понять то большое внимание, которое уделяют химики исследованию фотохимических процессов с целью выяснения их механизма и создания научно обоснованных путей управления ими. [15]
Страницы: 1 2