Cтраница 2
Это тушение может быть объяснено фотоиндуцированным внутримолекулярным переносом заряда на границе раздела мицелла - вода, что было подтверждено методом наносекунд-ного лазерного фотолиза. Поскольку ионы А - и D связаны метиленовой цепочкой, вывод ионов D или А - за пределы мицеллы невозможен, и оба иона удерживаются внутри нее на небольшом расстоянии друг от друга. Это обстоятельство должно приводить к быстрому распаду образовавшихся ионных состояний вследствие обратного переноса заряда. Действительно, было установлено, что время жизни ионного состояния очень мало. [16]
На рис. 15.9 схематически изображены реакции, происходящие в мицеллярной системе. Следует полагать, что карбонат-ионы интенсивно взаимодействуют с положительно заряженными мицеллами хлорида ДТМА и будут частично связаны в слое Штерна мицелл. С другой стороны, дурохинон растворяется в липидоподобной внутренней области мицелл. Следовательно, окислительно-восстановительная реакция между DQT и С0 - представляет собой совокупность внугримицеллярных процессов. Электроны с поверхности мицелл, места расположения донора, будут переходить через границу раздела липид / вода к акцептору внутри мицелл. Результаты лазерного фотолиза показывают, что этот процесс протекает с весьма высокой скоростью. Данный эффект также может объясняться существованием туннельного механизма переноса электронов. Как было показано в работе [11], процессы взаимодействия между донором электронов и акцептором могут протекать на расстояниях значительно больших, чем диаметры столкновений. В результате этого сечение реакции переноса электронов может быть значительно больше сечения соударения. Такие силы могут быть все еще значительными на расстояниях, равных приблизительно радиусу мицелл ( 16 А), что позволяет электронам быстро туннелировать от донора С0 - на поверхности к DQT во внутренней области мицеллы. [17]