Cтраница 2
В этих работах не удалось обнаружить дейтерия в хлорофилле ни в темноте, ни после фотореакции; поэтому был сделан вывод, что, во всяком случае, не фотоокисление ( дегидрирование) хлорофилла определяет его сенсибилизирующее действие в растворе. Правда, эти заключения нельзя применить в том случае, если первичное фотоокисление хлорофилла и обратная реакция являются чисто электронным процессом, без вовлечения протона молекулы хлорофилла в цепь чередующихся окислится ыю-восстановителышх актов. [16]
Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов ( хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов ( хиноны, метилвиологен, нитросоедине-ния) и доноров ( аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe2) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-радикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла / г-бензохи ноном в толуоле. Вероятность дезактивации зкс-иплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [17]
Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов ( хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов ( хиноны, метилвиологен, нитросоедине-ния) и доноров ( аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохи - НО Н, Fe2) электрона. Образование ион-радикалов красителей пр И фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-радикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла n - бензохино ном в толуоле. Вероятность дезактивации экс-иплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [18]
Понятие о фотосинтетической единице было введено для учета числа молекул хлорофилла в фотосинтезирующем организме, необходимого для преобразования одного кванта энергии света в химическую энергию. Для восстановления одной молекулы СО2 необходимо 8 - 10 квантов света; с другой стороны, з этом процессе участвует 2000 - 2500 молекул хлорофилла. Отсюда фотосинтетическая единица составляет 200 - 300 молекул хлорофилла на квант; при квантовом выходе первичного фотоокисления хлорофилла, равном 1, с учетом 80 % эффективности переноса энергии при све-тосборе хлорофиллом, оказывается, что на одну молекулу хлорофилла в реакционном центре приходится 250 - 400 молекул хлорофилла, поглощающих и эстафетно передающих кванты света в реакционные центры. Хлорофилл реакционного центра принимает только один из переданных квантов и переходит в электронно-возбужденное состояние, начиная путь последовательных окислительно-восстановительных реакций. Естественно, что значение фотосинтетической единицы может меняться у разных растений в зависимости от очень многих факторов. [19]
По Кнорру и Альберсу [ 50J и Аль-берсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней; фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокислении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией ( фиг. [20]