Фотопревращение

Cтраница 1

Фотопревращение фитохрома полностью обратимо [ схема ( 13 - 37) ], так что включатель можно поворачивать в обе стороны много раз с помощью серии быстро сменяющихся световых вспышек. [1]

Интенсивные фотопревращения наблюдаются п в тех случаях, когда гетероатом хромофорной группы не входит в основную цепь. [2]

Интенсивные фотопревращения наблюдаются и в тех случаях, когда гетероатом хромофорной группы не входит в основную цепь. [3]

Реакция фотопревращения не требует недиссоциированных кофакторов и имеет первый порядок в обоих направлениях. Фитохром Ф730 стимулирует синтез флавоноида. [4]

Продукты фотопревращения полимеров очень часто обладают большей фотохимической активностью и сильнее поглощают свет, чем исходные макромолекулы. Это обусловливает автоускоренный характер старения полимеров под действием света, который часто наблюдается на практике. [5]

Скорость фотопревращения радикалов убывает в ряду метил - диметил - триметиламин. После облучения светом, в темноте, происходит обратное превращение. Общая концентрация радикалов практически не изменяется. В ходе освещения в метил-я диметиламинах выделяется также молекулярный водород. Скорость выделения водорода в ряду метиламинов изменяется аналогично скорости фотопревращения радикалов. В триметиламине при действии света образуется метан, а не водород. [6]

Ускорение фотопревращений полимеров, так же как и фотостабилизация, достигается главным образом введением в полимерный материал новых компонентов. Поскольку задача состоит в:; усилении действия излучения, они обычно поглощают фотохимически активный для полимеров свет эффективнее, чем последние, и / или при поглощении неабсорбируемого полимерами света превращают его в фотохимически активный, тем самым расширяя чувствительность полимеров к свету в длинноволновой области. [7]

Процесс фотопревращения полиеновых радикалов имеет некоторые особенности, связанные с присутствием в полимере радикалов с разной длиной цепи сопряжения. Как уже указывалось, максимум электронного поглощения полиеновых радикалов с увеличением длины цепи сопряжения смещается в длинноволновую область. При облучении светом 280 s: К 380 нм происходит превращение ди-и триенпльных радикалов. Полиеновые радикалы с п 3 под действием света практически не превращаются, поскольку процесс превращения этих радикалов в алкильные становится энергетически невыгодным: энергия поглощенного кванта недостаточна для компенсации разности энергий сопряжения у полиенового радикала и поли-еновой цепи. [8]

Изменение спектров ЭПР в зависимости. [9]

При фотопревращении свободная валентность, вероятно, остается не в соседнем положении по отношению к ее положению в исходном радикале, а перемещается на значительные расстояния. Это подтверждается следующими фактами. [10]

При фотопревращении ( особом случае фотоизомеризации между энантиомерами в замкнутой обратимой системе) раствор рацемата облучают поляризованным по кругу светом с такой частотой, при которой один энантиомер обладает максимальным, а другой минимальным d - - поглощением. Энантиомер в возбужденном состоянии обладает структурой, которая с одинаковой статистической вероятностью может превращаться как в оптический антипод, так и в исходный изомер. При этих условиях происходит постоянное фотопревращение рацемата в энантиомер, обладающий меньшим поглощением при частоте инициирующего поляризованного по кругу света. Поэтому концентрация энантиомера с более сильным поглощением уменьшается, а его антипода увеличивается. [11]

В процессе фотопревращения алкильные радикалы превращаются обратно в аллильные. В результате стационарная концентрация алкильных радикалов равна - 40 % от начальной концентрации аллильных радикалов. Интенсивность света не влияет на стационарную концентрацию алкильных радикалов, что не согласуется с данными для полипропилена. [12]

Схематическое изображение ксено-теста [ 17. [13]

Сильное влияние фотопревращений полимеров на их физико-механические свойства нередко можно наблюдать даже визуально. Так, после облучения на воздухе в течение 96 ч УФ-светом ртутной лампы среднего давления ( 450 Вт) полипропиленовая пленка разрушается. [14]

Подробные исследования фотопревращения полиэти-лентерефталата [271-276] показали, что облучение пленок в вакууме светом с длиной волны 400 - 420 нм приводит к образованию СО и СО2 и накоплению СООН-групп в полимере. При облучении на воздухе возрастает количество образующегося диоксида углерода с соответствующим увеличением ( до 8 7) квантового выхода этого продукта. В этом случае все фотохимические превращения также локализованы в поверхностных слоях толщиной 0 17 - 0 19 мкм. В результате процессов, происходящих на поверхности при фотолизе или фотоокислении изменяются механические свойства. На основании детального исследования состава продуктов и кинетики их образования высказаны предположения о механизме протекающих реакций. [15]

Страницы: 1 2 3 4