Фотореакция
Cтраница 2
Наиболее изученной фотореакцией урацила является гидратация. [16]
Характерной фотореакцией простых олефинов является цис-гракс-изомеризация. При этом возникает фотостационарное состояние, положение которого зависит от абсорбционных характеристик компонентов и длины волны света, использованного для облучения; так, например, прямое облучение стильбенов светом с длиной волны 313 нм, для которого соотношение ктранс: кцис - 7 2, приводит к смеси, содержащей 91 5 % цис - и 8 5 % гране-изомера. [17]
Эта фотореакция напоминает первую стадию фотографического процесса. Однако, в отличие от фотографических материалов, в фотохромных стеклах атомы хлора не диффундируют, а остаются на месте, не образуются зерна металлического серебра. Это благоприятствует обратной реакции, которая может происходить под влиянием света или тепла. [18]
Некоторые фотореакции с небольшим количеством реагентов проводят в простейших сосудах с ртутными лампами низкого давления ( рис. 331 6), конструкция которых понятна из рисунка. [19]
При фотореакции дифенилртути с 2 2 4-триметилпентаном, толуолом, этиловым эфиром, этилцеллозольвом, ацетоном и этилформиатом во всех случаях образуется бензол и металлическая ртуть. Реакции с различными растворителями резко отличаются по скорости. [20]
В фотореакции I свет, поглощаемый фотосистемой I, поднимает потенциал электрона от уровня цитохрома t ( Е 0 37 в) до уровня ферредоксина ( Е - 0 43 в), который восстанавливает НАДФ уже в темновых реакциях. [21]
Если параллельная фотореакция протекает в том же направлении, что и электродный процесс, то облучение раствора приводит к уменьшению тока. Наоборот, при окислении гидрохинона фотореакция протекает в направлении, противоположном электрохимическому процессу, так что при облучении происходит регенерация деполяризатора и ток, таким образом, увеличивается. Константа скорости при этом может быть рассчитана по уравнению для каталитического тока, выведенному Коутецким. [22]
При фотореакции диэтилртути с хлороформом получаются ртуть, хлористая этилртуть, гексахлорэтан и непредельные углеводороды. [23]
При фотореакции диэтилртути с йодистым метилом получаются йодистая этилртуть и непредельные углеводороды. В незначительных количествах обнаружены металлическая ртуть и йодная ртуть. [24]
Если параллельная фотореакция протекает в том же направлении, что и электродный процесс, то облучение раствора приводит к уменьшению тока. Наоборот, при окислении гидрохинона фотореакция протекает в направлении, противоположном электрохимическому процессу, так что при облучении происходит регенерация деполяризатора и ток, таким образом, увеличивается. Константа скорости при этом может быть рассчитана по уравнению для каталитического тока, выведенному Коутецким. [25]
При фотореакции дифенилртути с 2 2 4-триметилпентаном, толуолом, этиловым эфиром, этилцеллозольвом, ацетоном и этилформиатом во всех случаях образуется бензол и металлическая ртуть. Реакции с различными растворителями резко отличаются по скорости. [26]
Рассмотрим полярные фотореакции, показанные ниже, включающие возбужденную молекулу акцептора и молекулу партнера-донора в основном состоянии и протекающие по двухканаль-ному механизму. Если пренебречь стерическими эффектами, то обе реакции будут протекать по ( 2Я5 2Яа) - типу, где акцептор играет роль антараповерхностного реагента. Однако из-за стериче-ских эффектов такое стереохимическое объединение благоприятно в случае - геометрического изомера и невыгодно для транс-изомера. [27]
Эта фотореакция расщепления гликолей в некоторых случаях может понижать квантовые выходы фотопинаконизации. [28]
Исследована фотореакция гидроокиси га-нитрофенилртути в этил-целлозольве. Показано, что наличие NO2 группы в ядре препятствует гемолитическому разрыву связи Hg-С в гидроокиси я-нитрофенил-ртути. [29]
 |
Реакторы с погружными горелками для облучения при пониженных температурах ( а и при барботировании газа ( б. [30] |
Страницы: 1 2 3 4