Cтраница 1
Фотосенсибилизация ппляется важной альтернативой прямому возбуждению молекул; она обычно возникает в реакциях, протекающих через триплетные возбужденные состояния. Если реакцию надо провести путем фотосенсибнлнзации, то в дополнение к основному реагенту ( реагентам) в систему добавляют специальное вещество, сенсибилизатор. Это вещество должно удовлетворять следующим критериям. [1]
Фотосенсибилизация представляет собой прекрасный метод перевода в триплетное состояние веществ, имеющих малую эффективность интеркомбинационной конверсии, или веществ, энергия-возбуждения которых в синглетном состоянии очень высока. [2]
Фотосенсибилизация является важным методом селективного присоединения сопряженных диенов, приводящего к образованию циклических структур. Ниже обсуждается механизм этих реакций, которые привлекают большое внимание фотохимиков. [3]
![]() |
Спектр ЭПР триплетных молекул родулинового оранжевого ( переход Дт 2 в третичном бутаноле при 77 К ( освещение X 340 нм. [4] |
Фотосенсибилизация диссоциации СН31 осуществлена в видимой области спектра с помощью некоторых акридиновых красителей ( акридиновый желтый, акрифлавин) и флуоресцеина. Более активен из этих красителей акрифлавин, эффективность которого сравнима с эффективностью ароматических углеводородов. Начальная скорость образования метильных радикалов также пропорциональна квадрату интенсивности света. [5]
Фотосенсибилизацию вызывает исходный Ф - р - НА, а не продукты его изменения под действием света. Из рис. 127 видно, что пленка, содержащая 1 % предварительно освещенногоФ - р - НА, оказывается несенсибилизированной к свету. [6]
![]() |
Коэффициент экстинк-ции ( s Ф - р - НА в гексане158. [7] |
Фотосенсибилизацию вызывает исходный Ф - З - НА, а не продукты его изменения под действием света. Из рис. 127 видно, что пленка, содержащая 1 % предварительно освещенного Ф - З - НА, оказывается несенсибилизированной к свету. [8]
Кроме фотосенсибилизации существуют и другие методы по-лучения синглетного кислорода в количествах, которые можно применить для синтеза. Необходимую энергию возбуждения подводят либо при помощи микроволнового облучения [39], либо химически за счет экзотермического распада перекисных соединений. [9]
Примером фотосенсибилизации ксеноном является образование твердого продукта и фтора при облучении смеси CF4 - Xe резонансной линией ксенона 1470 А. [10]
Применяя спектральную фотосенсибилизацию с помощью красителей ( см. разд. В тех частях материала, которые экспонируются светом, соль разлагается. [11]
Исследования по фотосенсибилизации могут оказаться полезными при изучении поведения под действием света сильно структурированных веществ, особенно таких, как натуральные и синтетические полимеры, в которых всегда присутствуют более или менее значительные количества ароматических соединений. Так, в работах ( 10 ] и Г28 ] были подробно исследованы первичные процессы фотодеструкции различных тюлисилокса-нов, протекающих с достаточными скоростями как при пониженных, так и при комнатных температурах. Исследования первичных процессов в этих системах показали, что здесь имеет место фотосенсибилизация ароматическими примесями. [12]
В результате фотосенсибилизации могут протекать фотосенсибилизированное окисление, фотосенсибилизированное восстановление и фотосенсибилизированный перенос электронов. В ряде случаев фотосенсибилизатор может обратимо меняться. [13]
![]() |
Энергии некоторых триплетных состояний. [14] |
С помощью фотосенсибилизации обоих типов можно получить возбужденные состояния в тех случаях, когда их трудно генерировать прямым облучением, что делает фотосенсибилизацию важным методом проведения фотохимических реакций. Особенно это касается триплет-триплетных переходов, поскольку триплетные состояния гораздо труднее, а иногда и невозможно получить прямым облучением и поскольку перенос энергии путем фотосенсибилизации намного вероятнее для триплетных состояний, имеющих большее время жизни, чем синглетные состояния. [15]