Cтраница 1
Двухквантовая фотохимия тесно связана с обычной органической фотохимией, однако имеет одно принципиальное от нее отличие. [1]
Двухквантовая фотохимия представляет интерес для всех областей техники, где приходится иметь дело с фотохимическими процессами в полимерах или стеклах, содержащих ароматические группы или добавки. Лазеры, где активной средой служат органические соединения - другая важная техническая область, в которой возможность протекания двухквантовых реакций всегда следует принимать во внимание. [2]
Для двухквантовой фотохимии особенно большой интерес представляет дезактивация радикалами возбужденных состояний в жестких средах. Во время фотолиза сигнал ЭПР триплетных состояний / т нафталина уменьшается и одновременно увеличивается сигнал радикалов ZR матрицы. Уменьшение / т не вызвано вступлением молекул нафталина в химическую реакцию, так как после расплавления стекла и последующего его замораживания сигнал / х достигает первоначального значения. Кроме того, уменьшение сигнала 1у сопровождается возникновением фосфоресценции нафталина со временем жизни меньше 0 01 сек наряду с обычной фосфоресценцией со временем жизни 2 3 сек. Из этих данных следует, что радикалы матрицы увеличивают скорость излучательной и, возможно, безызлучательной дезактивации триплетного состояния молекулы нафталина, около которой радикал образовался. [3]
Во второй главе обсуждаются реакции двухквантовой фотохимии. Поскольку реакции происходят в замороженных стеклах, продукты реакции могут быть исследованы методами низкотемпературной спектрофотометрии, электронного парамагнитного резонанса, люминесценции, а также методом рекомбинационной люминесценции. [4]
В настоящее время число публикаций по двухквантовой фотохимии очень велико. Можно сказать, что при освещении ближним УФ-светом растворов ароматических соединений в жестких средах двухквантовые реакции реализуются гораздо чаще, чем одноквантовые. За последние годы надежно установлено протекание двухквантовых реакций в жидких растворах при импульсном фотолизе. [5]
Автор стремился возможно полнее охватить мировую литературу по двухквантовой фотохимии и смежным областям. [6]
В книге изложено современное состояние новой области фотохимии - двухквантовой фотохимии. Дано краткое изложение фотофизических процессов, лежащих в ее основе. Описаны химическая классификация, экспериментальные количественные методы исследования, механизмы двухкван-товых реакций. [7]
Вследствие того, что фотолиз растворов дифениламина и трифениламина в этаноле осложняется различными вторичными процессами, трудно с уверенностью сказать, что двухквантовая фотоионизация является единственным первичным процессом. В первых работах ( см. [58]) по двухквантовой фотохимии системы дифениламин - этанол предполагалось, что радикалы СН3СНОН возникают в результате сенсибилизированного амином разложения этанола - двухквантовой реакции, протекающей параллельно с фотоионизацией. [8]
С этой точки зрения, трудно объяснить резкую зависимость у от h 2 - Еще труднее понять одинаковый характер этой зависимости для реакций сенсибилизации и ионизации. Таким образом, обычная концепция Т - Т - переноса энергии не может объяснить реакций двухквантовой фотохимии. [9]
Особенность двухквантовых реакций связана с тем, что молекула после поглощения кванта света в низшем возбужденном состоянии переходит в одно из высоковозбужденных состояний с энергией на 6 - 8 5 эв больше, чем молекула в основном состоянии. Такие высоковозбужденные молекулы обладают энергией большей, чем энергия ионизации в конденсированной среде, а иногда даже большей, чем энергия ионизации в вакууме. Таким образом, можно сказать, что двухквантовая фотохимия - это химия высоковозбужденных состояний ароматических молекул в конденсированной среде, в отличие от обычной одноквантовой фотохимии, которая имеет дело с низшими возбужденными состояниями. Поэтому двухквантовая фотохимия приводит к необычным, с точки зрения классической фотохимии, химическим превращениям и к необычным закономерностям. [10]
Настоящая книга состоит из трех глав. В первой главе рассмотрены фотофизические процессы, происходящие при поглощении фотона ароматической молекулой. Рассмотрены те процессы, которые представляют непосредственный интерес для двухквантовой фотохимии и вообще для фотохимии ароматических молекул. Двухквантовая фотоионизация, так же как и ионизирующая радиация, приводит к образованию в конденсированной фазе избыточных электронов. Химические процессы с участием избыточных электронов в значительной мере определяют дальнейшие пути химических превращений. Этот раздел первой главы рассмотрен подробнее, чем другие разделы, так как последние достижения в этой области мало знакомы широкому кругу фотохимиков. Особое внимание уделено количественным характеристикам рассматриваемых фотофизических процессов. Автор полагает, что эта глава может быть полезна и тем, кто специально не интересуется двухквантовой фотохимией. [11]
Особенность двухквантовых реакций связана с тем, что молекула после поглощения кванта света в низшем возбужденном состоянии переходит в одно из высоковозбужденных состояний с энергией на 6 - 8 5 эв больше, чем молекула в основном состоянии. Такие высоковозбужденные молекулы обладают энергией большей, чем энергия ионизации в конденсированной среде, а иногда даже большей, чем энергия ионизации в вакууме. Таким образом, можно сказать, что двухквантовая фотохимия - это химия высоковозбужденных состояний ароматических молекул в конденсированной среде, в отличие от обычной одноквантовой фотохимии, которая имеет дело с низшими возбужденными состояниями. Поэтому двухквантовая фотохимия приводит к необычным, с точки зрения классической фотохимии, химическим превращениям и к необычным закономерностям. [12]
Настоящая книга состоит из трех глав. В первой главе рассмотрены фотофизические процессы, происходящие при поглощении фотона ароматической молекулой. Рассмотрены те процессы, которые представляют непосредственный интерес для двухквантовой фотохимии и вообще для фотохимии ароматических молекул. Двухквантовая фотоионизация, так же как и ионизирующая радиация, приводит к образованию в конденсированной фазе избыточных электронов. Химические процессы с участием избыточных электронов в значительной мере определяют дальнейшие пути химических превращений. Этот раздел первой главы рассмотрен подробнее, чем другие разделы, так как последние достижения в этой области мало знакомы широкому кругу фотохимиков. Особое внимание уделено количественным характеристикам рассматриваемых фотофизических процессов. Автор полагает, что эта глава может быть полезна и тем, кто специально не интересуется двухквантовой фотохимией. [13]