Cтраница 2
Взаимный переход цис - и транс-форм для некоторых азосоединений лежит в основе фотохромизма. Это явление, чаще наблюдаемое в других классах красителей, встречается также в ряду азокрасителей, особенно в случае простых дисперсных красителей. [16]
Особенности фотопроцессов в слоях тесно связаны с природой активных центров, ответственных за фотохромизм. [17]
Ряд производных класса соединений, известных как фулги-ды, имеет особенно интересный тип фотохромизма. [18]
Подобные обратимые превращения под действием электромагнитного излучения двух форм веществ, обладающих различными полосами поглощения, из которых хотя бы одна расположгна в видимой области, носят название фотохромизма. [19]
В первом случае окрашивание и обесцвечивание происходит в результате переходов между электронными уровнями одной и той же молекулы, иона, радикала. Фотохромизм второго типа слоев обусловлен фотохимическим процессом образования новых молекул в результате гемолитического или гетеролитического разрыва и возникновения новых связей, цис-гранс-изомеризации, таутоме-ризации, образования новых центров окраски в неорганических стеклах и кристаллах. Взаимосвязь между физическими и химическими фотохромными слоями показана на приведенной ниже схеме. Образование химических фотохромных центров - вторичный процесс, происходящий после образования возбужденных состояний. [20]
Изменение строения молекул под действием света часто сопровождается изменением окраски вещества. Это явление называется фотохромизмом. Фотохромные материалы широко применяются в технике. [21]
Димер XLVIII в растворе диссоциирует на радикалы, которые димеризуются в термодинамически более устойчивый димер XLIX, который проявляет термо - и фотохромные свойства. Пьезо -, термо - и фотохромизм подобных димеров объясняется их обратимой диссоциацией на радикалы. [22]
Галогенидосеребряная фотография создает фактически постоянный оптический эффект с помощью необратимого фотохимического процесса. Получение обратимого фотоиндуцирован-ного цветного изменения носит название фотохромизма. В фо-тохромных системах освещение резко изменяет спектр поглощения, но, когда источник освещения убирается, система возвращается к своему исходному состоянию. В некоторых случаях обращение может получаться под действием света другой длины волны. [23]
Таким образом, для оксимов и нитронов наиболее типичны перегруппировки с образованием оксаэиридинов в протонных растворителях. В ряду орто-замещенных ароматических ииинов имеет место явление фотохромизма. Характер перегруппировок гидразонов зависит от их структурных особенностей. [24]
Основными механизмами, ответственными за фотохромное поведение, являются изомеризация, диссоциация и перенос заряда или окислительно-восстановительные реакции. Известно много сотен определенных фотохромных веществ, но для иллюстрации появления фотохромизма будет достаточно нескольких примеров. [25]
В настоящей главе рассмотрение разных фотохромных материалов ( табл. 3.1) мы начинаем со щелочно-галоидных кристаллов. На щелочно-галоидных кристаллах к настоящему времени выполнено значительное количество исследований, иллюстрирующих фотохромизм вообще, а также предложены и реализованы различные идеи по созданию тех или иных способов оптической записи информации. [26]
Это издание, начатое в 1970 г., к настоящему времени содержит 18 томов, большинство из которых состоит из нескольких частей. Отдельные тома посвящены таким областям, как электрохимические и спектральные методы, кинетические методы, фотохромизм и органические растворители. Techniques of Chemistry является преемником более ранней серии, носившей название Techniques of Organic Chemistry, которая была выпущена в 14 томах в 1945 - 1969 гг.; некоторые из них выдержали более одного издания. [27]
Полимерная матрица стабилизирует долгоживущие триплетные состояния, что обусловливает отличия фотолиза фоточувствительных соединений, вводимых в полимер, от их поведения в растворе. Именно поэтому удается четко наблюдать спектры Т - Г - погло-щения большой группы ароматических и гетероароматических соединений, введенных в полимер. Фотохромизм за счет Т - Тп-по-глощения относительно доступных карбо - и гетероциклов представляет практический интерес, в частности, для разработки систем регистрации информации. [28]
Основная сложность при использовании материалов, содержащих фотохромные добавки, - быстрая усталость, проявляющаяся большинством известных фотохромных веществ. Многие описанные фотохромные системы в действительности способны совершить обратимые переходы лишь ограниченное число раз. Основанный на изомеризации фотохромизм ( см. ниже) наиболее перспективен с точки зрения усталостных характеристик, поскольку в альтернативных системах, которые основаны на расщеплении химических связей, крайне малая потеря обратимости вскоре приводит к химическому разрушению за счет побочных реакций. [29]
В растворах при температурах ниже - 100 имеет место тракс - мс-изомеризация; при фотолизе в твердом виде или в растворах при низких температурах анилов альдегидов, содержащих о-гидроксильную группу ( например, анила салицилового альдегида), происходит переход водорода с образованием глубокоокрашенных соединений хиноидного типа. Процесс обратим при нагревании в темноте или при освещении видимым светом. При метилировании о-гидроксильной группы фотохромизм не наблюдается. [30]