Cтраница 3
На акую величину отличается энергия диссоциации двухатомной молекулы DO определяемая экспериментально, от энергии диссоциации De, отсчитываемой от минимума кривой потенциальной энергии. [31]
Второе качественное отличие мономолекулярного распада от диссоциации двухатомных молекул в ударной волне связано с существованием предела высоких давлений для реакции в многоатомном газе. В этом пределе все внутренние степени свободы заселены равновесно, и в зоне химической релаксации в ударной волне температура и константа скорости распада любого многоатомного газа ( в том числе и трехатомного) монотонно уменьшаются, асимптотически приближаясь к точке полного термодинамического равновесия. Разумеется, эти закономерности как при низких, так и при высоких давлениях не относятся к случаю сильного разбавления реагента инертной средой. В условиях сильного разбавления реакция в ударной волне постоянной интенсивности протекает при почти постоянной температуре и плотности. В таких условиях ударная волна с кинетической точки зрения является лишь средством получения постоянной высокой температуры и никакой другой специфики не вносит. [32]
В табл. 1 приведены значения энергий диссоциации двухатомных молекул. Расположение молекул выдержано в алфавитном порядке. Однако соединения металлов с металлоидами помещены на место соединений данного металла. В соответствии с этим CuBr идет после Gu2, а не после BrCl, также как ZnGl после ZnBr, а не после СЮ. [33]
По сравнению с задачей расчета энергий диссоциации двухатомных молекул теоретическое исследование связи в твердых телах с помощью кванто-во-механических принципов оказывается значительно более трудным - В принципе можно написать выражение для энергии сцепления [8] через посредство атомных волновых функций, но до настоящего времени результаты, имеющие термохимическую значимость, не были получены. [34]
В монографии излагается современное состояние теории диссоциации двухатомных молекул и мономолекулярпого распада Б газовой фазе. Большое внимание уделено изучению роли различных видов внутримолекулярного движения и свойстн среды в кинетике реакций. Книга предназначена для специалистов - научных сотрудников и инженеров, занимающихся исследованиями химических процессов в газовой фазе, а также для аспирантов и студентов старших курсов соответствующих специальностей. [35]
В настоящее время возможности экспериментального изучения диссоциации двухатомных молекул, стимулированной ИК-излу-чением лазера, весьма ограниченны. [36]
Лестничное приближение, используемое в теории диссоциации двухатомных молекул ( см. § 4), в несколько измененной форме может быть применено и к многоатомным молекулам. [37]
Как объяснить большое различи в инергиях диссоциации двухатомных молекул s - и d - элементов I группы. [38]
Рассмотрены различные термодинамические методы определения энергии диссоциации двухатомных молекул щелочных металлов. Предложен новый весьма простой термодинамический метод, позволяющий определить одновременно значения D0 и АЯю, согласованные между собой и с данными по давлению насыщения. [39]
Таким именно методом были определены значения энергий диссоциации двухатомных молекул Н2, 02, С12, Вг2 J2 и некоторых других. [40]
Непосредственное экспериментальное доказательство сильного влияния электронов на диссоциацию двухатомных молекул получено также при исследовании дуг при атмосферном давлении в аргоне с силой тока 4 - 5 а с небольшими добавками молекулярных газов. Эта система интересна тем, что в ней отсутствует локальное термодинамическое равновесие, в частности ГгГе. [41]
![]() |
Пример термохимического цикла для. [42] |
Как уже говорилось, наиболее точные значения энергии диссоциации двухатомных молекул находят спектроскопическим методом, например О0 ( Нг) 103 257 0 00l ккал / моль. Но не все спектроскопические результаты обладают подобной точностью. Определение по схождению полос имеет точность 0 03 - 0 3 ккал / моль, экстраполяция колебательных уравнений от 0 05 до нескольких ккал / моль, а линейная экстраполяция по Берджу - Шпопер приводит к погрешности от 1 до 10 - 20 ккал / моль и более. [43]
Особенно ярко принцип изоэлектронности проявляется при рассмотрении энергий диссоциации двухатомных молекул, образованных атомами элементов первого периода. [44]
Формула (38.19) определяет, например, константу скорости диссоциации двухатомных молекул в однокомпонентной атомарной среде с одноквантовыми колебательными переходами в качестве промежуточных ступеней реакции. В случае диссоциации, кроме того, все предэкспоненциальные множители статистических сумм промежуточных этапов реакции ( колебательно-возбужденных состояний молекулы) одинаковы с точностью до слабой зависимости момента инерции от номера колебательного уровня. [45]