Cтраница 1
![]() |
Среднее распределение протонов в молекулах компонентов хроматографических фракций асфальтенов из сырой сборной нэфти. [1] |
Алифатические фрагменты в молекулах сильно развиты и включают 27 - 28 углеродных атомов, из которых 1 - 2 в виде метальных групп непосредственно связаны с ароматическими кольцами ( с. С в расчете на один блок) слабо разветвленную или, в большинстве случаев, линейную цепь. Таким образом, в основе молекул А - I лежат алкилзамещенные бензольные, нафталиновые, тетралиновые ( или индановые) и в меньшем количестве бициклические гетероароматические ядра. [2]
Доли ароматических, нафтеновых и алифатических фрагментов в молекулах образцов II и III примерно равны. Алкильная часть молекул этого образца состоит из метильной группы у ароматического кольца, нескольких коротких и одной длинной цепочки, в которых содержится до 18 атомов. Следующая по полярности элюирования фракция аренов характеризуется примерно равным содержанием ароматических и нафтеновых колец. Самая полярная фракция аренов состоит из полициклических структур, в которых более половины ( 56 7 %) атомов углерода приходится на парафиновую часть молекул. [3]
![]() |
Температурная зависимость коэффициента молекулярной упаковки kp для бициклических цианпроизводных НЖК. / - БФ-5. 2 - ФЦГ-5. 3 - ФЦГ-7. [4] |
Большая величина алифатических фрагментов по сравнению с фенильным должна приводить к более плотной упаковке НЖК и, соответственно, к большей величине 71 Однако ослабление межмолекулярного взаимодействия при замене фенильного кольца у БФ-5 на циклогексано-вый фрагмент у ФЦГ-5 приводит к уменьшению значения kp на 1 1 % и к сохранению величины 71 на прежнем уровне. [5]
Полибензимидазолы с алифатическими фрагментами в цепи ( табл. 7.25, № 4, 26 - 35, 43) лучше растворяются, чем ароматические. При этом растворимость улучшается с увеличением длины алифатической цепи. В качестве растворителей можно использовать муравьиную, серную и метансульфокислоты, ж-крезол, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, М - ме-тилпирролидон и циклотетраметиленсульфон. Однако, когда число метиленовых групп в алифатическом фрагменте превышает 20, полимеры становятся нерастворимыми. [6]
Строение и количественное распределение алифатических фрагментов молекул асфальтенов изучено несколько лучше, чем их полициклических звеньев. По всеобщему убеждению, основанному на многочисленных спектральных и масс-спектрометрических данных, самыми распространенными заместителями в циклических структурах ВМС являются короткие алкильные группы ( Сх - С6), в первую очередь метильные, хотя в небольших количествах обнаружены и более крупные, содержащие, по материалам различных исследователей, до 10 [382] 14 [396] и даже 35 [381] атомов С. [7]
Очень важные сведения об алифатических фрагментах в молекулах нефтяных ВМС получили Ал. Петров и сотрудники [381 ]: подвергавшие нативные асфальтены термолизу при 350 С в течение двух - четырех часов и анализировавшие образовавшиеся углеводороды с помощью газовой хроматографии и масс-спектро-метрии. Они нашли, что при термодеструкции асфальтенов образуются парафиновые углеводороды нормального и изопреноидного строения, содержащие до 35 атомов С в молекуле. Распределение отщепляющихся парафинов было довольно близким к составу ал-канов из дистиллятных фракций нефтей метанового типа. [8]
Оксимную группу можно вводить в алифатический фрагмент полимерной цепи, вследствие чего у полимера появляется способность к ком-плексообразованию с металлами. [9]
![]() |
Спектр ЭПР каменных углей. [10] |
В молекулах насыщенных углеводородов или алифатических фрагментах возможны переходы электронов в о-свнзях в возбужденное состояние только при высоких энергиях излучения. Полосы поглощения их лежат в дальних областях УФ излучения. [11]
Показано, что повышение содержания доли алифатических фрагментов в макромолекулах, синтезированных нами ( со) полиимидов, приводит к некоторому уменьшению их термоокислительной устойчивости, которая по данным ТГА все же превышает 400 С. [12]
Наиболее детальные сведения о составе и строении алифатических фрагментов молекул ВМС нефтей получены с помощью деструктивных методов. [13]
По-видимому, в молекулах алкиларил - и алкил-циклоалкилсульфидов преобладают алифатические фрагменты, связанные с атомом серы по вторичным С-атомам. [14]
Как известно, существенную часть гетероатомных компонентов нефти составляют соединения с гетероатомами в алифатических фрагментах. [15]