Фракционирование - изотоп
Cтраница 2
Ризенфельд и Чанг приписывают уменьшение плотности фракционированию изотопов при испарении воды из водоемов. Например, для - 10 С они вычисляют Дйж - 1 2 у и & dy - 1 7 Y относительно речной воды. Сумма отвечает данным для снега. В согласии с этим Окаба и Титани [ 141 нашли, что вода из влаги воздуха имеет уменьшенную плотность. [16]
Кроме того, гидратообразование приводит к фракционированию изотопов реагирующих элементов, что иногда служит поисковым признаком. Гидраты, по сравнению с исходной водой, обогащены изотопами D, Т и 18О, а газ, заключенный в гидрате, обогащен изотопом углерода 13С по сравнению с исходной свободной фазой. [18]
Выше кратко были описаны физические и химические процессы фракционирования изотопов элементов, встречающихся в природе. [19]
Обычные процессы перегонки, кристаллизации и хроматографии не вызывают заметного фракционирования изотопов. Однако в химической реакции замена данного атома в молекуле одним из его изотопов может вызвать заметное изменение скорости реакции или положения равновесия. Этот изотопный эффект [20] можно ожидать только в тех случаях, когда в процессе реакции возникают или нарушаются связи изотопного атома с другими атомами. Тогда различие в массе ядер вызывает изменение разности энергий начального и переходного состояний, изменяя таким образом энергию активации; этот изотопный эффект при более высокой температуре снижается, так как в этом случае большее число молекул имеет более высокий энергетический уровень. Кроме того, если связь в активированном комплексе нарушается, масса атома при этой связи влияет на частоту разрыва; это явление не зависит от температуры. Вообще, но не всегда, легкая молекула легче вступает в реакцию, чем тяжелая. [20]
 |
Кинетические кривые. Обозначения на 3. [21] |
Практически полный перевод серы сульфидов в SO2 SOZ дает определенную гарантию отсутствия фракционирования изотопов из-за не - 80 полноты выделения. [22]
 |
Кинетические кривые. Обозначения на 3. [23] |
Практически полный пе-ревод серы сульфидов в SO2 502 дает определенную гарантию отсутствия фракционирования изотопов из-за не - ВО полноты выделения. [24]
ССо, С целью упрощения задачи мы не учитываем возможные эффекты связывания и фракционирования изотопов. [25]
Было найдено также, что некоторые бактерии, вызывающие процессы брожения, приводят к фракционированию изотопов. [26]
Повышение точности количественных определений отношений изотопов в химических веществах позволит изучать реакции с участием изотопов значительно более тяжелых элементов, так как все побочные эффекты, вызывающие ложное фракционирование изотопов, например при неизбежной препаративной работе, будут, несомненно, уменьшаться одновременно с основным эффектом. [27]
Большинство работ по изотопному эффекту углерода было выполнено с целью проверки теории абсолютных скоростей химических реакций путем сравнения вычисленных и найденных скоростей или с целью выяснения искажающего влияния фракционирования изотопов на их распределение в продуктах реакций. [28]
Первое условие выполнимо, если все реакции, связанные с выделением серы и переводом ее в SO2, протекают до конца: только в этом случае есть полная уверенность, что не происходит фракционирование изотопов. Второе условие выполняется, если конечным этапом приготовления SO2 является окисление серы ( обычно сульфидной) стандартным кислородом. [29]
Первое условие выполнимо, если все реакции, связанные с выделением серы и переводом ее в SOs, протекают до конца: только в этом случае есть полная уверенность, что не происходит фракционирование изотопов. Второе условие выполняется, если конечным этапом приготовления SO2 является окисление серы ( обычно сульфидной) стандартным кислородом. [30]
Страницы: 1 2 3 4