Фракционирование - полипропилен
Cтраница 1
Фракционирование полипропилена сложнее фракционирования полиэтилена, так как растворимость молекул полипропилена зависит не только от длины молекулы, но также и от их тактичности. [1]
Было проведено [228, 229] фракционирование полипропилена в аппарате типа Сокслета с паровой рубашкой. Получена зависимость суммарной массовой доли от предельного значения приведенной вязкости, плотности и отношения оптических плотностей ( D ( 955 см 1) / D ( 874 см 1 согласно [232]) соответствующих фракций. Характерной особенностью полученной кривой является то, что предельное значение приведенной вязкости фракций практически постоянно до величины фракции, равной 0 2 от суммарной массы. Это означает, что при низких молекулярных массах фракционирование происходит в соответствии с кристалличностью и регулярностью фракций, а более тяжелые фракции фракционируются в соответствии с молекулярной массой и практически не различаются по степени кристалличности или регулярности. [2]
 |
Прибор с паровой рубашкой для экстракции из коацервата.| Прибор с паровой рубашкой для экстракции из твердого носителя. [3] |
Было показано [59], что результат фракционирования полипропилена методом экстракции в колонках зависит от примененной методики. Элюи-рование при постоянной температуре ( 150 С) с постепенным изменением соотношения растворителя ( керосин, ксилолы) и осадителя ( бутилкар-битол) позволяет выделить узкие фракции, отличающиеся по молекулярным весам. Фракционирование в колонке с последовательным повышением температуры дает возможность произвести разделение по степени кристалличности. Комбинация обеих методик дает наиболее полную характеристику полимера. [4]
Идентификация изотактических полимеров осуществлена впервые при помощи фракционирования гетерогенных полипропиленов, содержащих около 40 - 50 % нерастворимого частично кристаллического и 50 - 40 % растворимого в алифатических углеводородах частично аморфного полимеров. [5]
При фракционировании не должна иметь места обратимость молекулярного веса, за исключением тех редких случаев, когда причиной этого явления служат структурные различия отдельных фракций. Например, при фракционировании полипропилена обратимость молекулярного веса наблюдается, когда высокомолекулярные фракции, включающие стереоблочный или атак-тический полимер, растворяются быстрее, чем низкомолекулярные фракции изотактического полимера. [6]
 |
Колонка для фракционного растворения 17. [7] |
На рис. 22 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Этот прибор, аналогичный описанному в работе29, был использован Девисом и Тобиасом17 для фракционирования полипропилена. Верхний сосуд используется для предварительного нагревания смеси растворитель - осадитель; нижний - как фракционная колонка. В качестве насадки в колонке успешно применяют кварцевый песок и целлит. [8]
 |
Колонка для фракционного растворения 17. [9] |
На рис. 22 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Этот прибор, аналогичный описанному в работе29, был использован Девисом и Тобиасом для фракционирования полипропилена. Верхний сосуд используется для предварительного нагревания смеси растворитель - осадитель; нижний - как фракционная колонка. В качестве насадки в колонке успешно применяют кварцевый песок и целлит. [10]
Для предотвращения окислительной деструкции полимера при фракционном осаждении используют антиоксиданты и проводят опыт в атмосфере азота. В табл. 4 собраны некоторые данные, касающиеся выбора систем растворитель - осадитель и применяемых антиоксидантов при фракционировании полипропилена и полиэтилена обоими методами. [11]
Для предотвращения окислительной деструкции полимера при фракционном осаждении используют антиоксиданты и проводят опыт в атмосфере азота. В табл. 4 собраны некоторые данные, касающиеся выбора систем растворитель - осадитель и применяемых антиоксидантов при фракционировании полипропилена и полиэтилена обоими методами. [12]
 |
Растворимость изотактичсских полимеров. [13] |
Экстракция полимера, полученного при полимеризации пропилена, диэтиловым эфиром и затем кипящим гептаном, как уже указано, позволяет выделить частично кристаллическую фракцию, растворимую в гептане. Если эту фракцию разделить с помощью растворителей, по растворяющей способности стоящих между диэтиловым эфиром и гептаном, например диизопропиловым эфиром, то можно получить совершенно гомогенные фракции, содержащие различные количества и: отактических и аморфных участков. Подходящим рядом растворителей для фракционирования полипропилена может служить ацетон, диэтиловый эфир, н-исн-тан, к-гексан, w - гептан и 2-этилгексан. Процент кристалличности полимера, экстрагируемого данным растворителем, в этом ряду возрастает. Путем обработки фракции, нерастворимой в гептане, 2-этилгексаном, кипящим при более высокой температуре, чем гептан, часть этой фракции переходит в раствор. [14]
Экстракция полимера, полученного при полимеризации пропилена, диэтиловым эфиром и затем кипящим гептаном, как уже указано, позволяет выделить частично кристаллическую фракцию, растворимую в гептане. Если эту фракцию разделить с помощью растворителей, по растворяющей способности стоящих между диэтиловым эфиром и гептаном, например диизопропиловым эфиром, то можно получить совершенно гомогенные фракции, содержащие различные количества и отактических и аморфных участков. Подходящим рядом растворителей д я фракционирования полипропилена может служить ацетон, диэтиловый эфир, к-пен-тан, w - гексан, м-гептан и 2-этилгексан. Процент кристалличности полимера, экстрагируемого данным растворителем, в этом ряду возрастает. Путем обработки фракции, нерастворимой в гептане, 2-этилгексаном, кипящим при более высокой температуре, чем гептан, часть этой фракции переходит в раствор. [15]
Страницы: 1 2