Cтраница 1
Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию ( 5 - 9 %), растворимую в эфире. [2]
Напр, фракция полипропилена, нерастворимая в кипящем к-гептане, является высококристаллической; фракция, р-римая в диэтиловом эфире, - аморфной. Следует учитывать, что на р-римость полимера влияет не только стереорегулярность, но и его мол. [3]
![]() |
Свойства образцов полипропилена и полибутена. [4] |
Для разделения фракций полипропилена различной структуры пользуются различными растворителями, которые их селективно извлекают, а также жидкостной хроматографией. Так, атактический полипропилен растворяется в эфире, в котором нерастворим изотактический полипропилен. Стереоблочный полипропилен растворим в гептане, в котором нерастворим изотактический полипропилен. Изотактический полипропилен растворим в ароматических углеводородах - бензоле, толуоле и ксилоле. В этих же углеводородах растворимы и атактические полимеры пропилена. [5]
![]() |
Кривая нагревания аморфной фракции полипропилена. [6] |
Выше было показано, что изотактическая фракция полипропилена благодаря стереорегулярному строению хорошо кристаллизуется и дает четкие тепловые эффекты на кривых нагревания и охлаждения. Различие характера термограмм кристаллизующейся и аморфной частей полипропилена позволяет, в принципе, использовать дифференциальнотсрмический анализ для оценки содержания материала с регулярной структурой. [7]
Авторами было измерено осмотическое давление фракций полипропилена при температуре 115 С. [8]
Цзяном [1324] измерены молекулярные веса фракций полипропилена методом светорассеяния с экстраполяцией по Цимму, при 140 в а-хлорнафталине. [9]
Резкое различие в растворимости аморфной и кристаллической фракций полипропилена используется для их разделения и определения соотношения этих фракций в полимере, применяемом для формования волокна. Поэтому результаты определения содержания аморфных фракций путем фракционного растворения, особенно полипропилена, подвергнутого термической или термоокислительной деструкции, могут оказаться в ряде случаев завышенными. [10]
Распределение элементарных звеньев изопрена в кристаллической аморфной фракциях полипропилена неравномерно. Такое распределение вполне понятно, так как с увеличением содержания изопрена в молекуле сополимера регулярность его структуры уменьшается; соответственно понижается кристалличность образца и увеличивается его растворимость в толуоле. [11]
На рис. 4 приводится кривая нагревания аморфной ( атактической) некристаллизующейся фракции полипропилена, экстрагированной растворителем. На термограмме отсутствуют четкие тепловые эффекты. По мере нагревания аморфный материал размягчается, меняются его термические константы, вследствие чего изменяется ход дифференциальной записи в широком интервале температур. [12]
Если на основании вычисленной из этого соотношения средней степени полимеризации, неатактического полипропилена определить молекулярный вес, то он окажется гораздо ниже, чем вискозиметрический молекулярный вес, полученный из предложенного соотношения, вследствие того что рассматриваемая выше фракция полипропилена содержит изотактические и стерео-блочные макромолекулы, которые обладают низким молекулярным весом. [13]
Наиболее широко применяющимся в современном производстве алмил-бензосульфонатов веществом, несомненно, является полимеризованный пропилен. Применяемая фракция полипропилена имеет температуру кипения в пределах 200 - 250 и состоит главным образом из тетрамера и некоторого количества пентамера. Описанные в литературе способы полимеризации пропилена различаются лишь техническими деталями. Важным преимуществом полипропиленов является их устойчивость по отношению к процессу деполимеризации, вызываемому действием кислотных катализаторов, применяемых в стадии конденсации, а также действием сульфирующей кислоты. С этой точки зрения полипропилены гораздо более пригодны для алкилирования бензола, чем соответствующие полибу-тилены. [14]
Файнберг с сотрудниками [41] измерили теплоты горения двух образцов полипропилена с различным содержанием изотактической и выделенных из них эфирной и гептановой фракций. В пределах ошибок опыта величины теплот горения исходных образцов и чисто изотактической фракции полипропилена довольно близки между собой; теплота горения эфирной фракции на 0 1 % ниже, а гептановой - на 0 1 % выше теплоты горения изотактического полипропилена. Однако вызывает удивление тот факт, что различия в значениях теплот горения соответствующих эфирорастворимых и гептанорастворимых фракций обоих образцов изотактического полипропилена больше, чем различия между фракциями одного и того же образца. Поэтому представляется спорным предположение авторов, что на величину теплоты горения оказывает влияние пространственная структура полимера. [15]