Фракция - молекулярный вес
Cтраница 1
 |
Изменение скорости роста кристалла полиэтилена с. [1] |
Фракция молекулярного веса 30600; при низких температурах образуются сферолиты ( разд. [2]
Ряд фракций молекулярного веса 159 от 27000 до 431000 подвергали отжигу в температурном интервале от 0 до 130 С; при этом большой период увеличивается с 80 до 130 А; длительный отжиг не сопровождается никакими другими эффектами. [3]
К; для фракций молекулярного веса 4000 и 6000 не наблюдалось никаких изменений в большом периоде при отжиге вплоть до температуры, отличающейся от температуры плавления на 1 С ( см. также ступенчатое изменение большого периода при кристаллизации и отжиге блочных образцов и рис. 3.17, 6.23 и 6.27, разд. [4]
Под руководством Тиличеева был разработан крчоскопический метод определения ароматических углеводородов во фракциях любого молекулярного веса. Этот способ аналогичен криоскопиче-скому методу определения молекулярного веса ( § 14) и заключается в следующем. Понижение температуры замерзания в соответствии с законом Рауля At - ti - t соответствует молярной концентрации добавленной фракции в циклогексане. Затем раствор обрабатывают равным объемом дымящей серной кислоты для полного удаления ароматических углеводородов. Это изменение температуры замерзания раствора после деароматизации, равное & tzt2 - ti, соответствует, очевидно, искомому содержанию ароматических углеводородов X ( в мол. [5]
 |
Растворимость натурального каучука в бензоле при различных температурах. Цифры на кривых-молекулярный вес натурального каучука. [6] |
Следовательно, при изменении температуры раствора нефракционированного полимера при определенных значениях Т - Гкрит фракции данного молекулярного веса должны выпадать в осадок. Таким образом, принципиально возможно фракционировать полимер путем охлаждения его раствора в какой-либо жидкости. Однако осуществление этого способа сопряжено с большими трудностями. Это означает, что высокопо-лимер или неограниченно смешивается с данной жидкостью, или совсем в ней не растворяется. [7]
Набор значений Ау можно установить из данных эксперимента, поскольку они определяются взаимодействиями между фракциями разного молекулярного веса. [8]
Предельная темпе ратура плавления этого ряда равна 245 С [270], и она значительно ближе к равновесной температуре плавления найлона-6, ожидаемой на основании температур плавления кристаллов из вытянутых цепей Камиде и Иманака [ 120] определили равновесные температуры плав ления фракций найлона-6 молекулярного веса 1 93 104, 3 56 104 и 4 15 104, используя эмпирический метод экстраполяции темпера тур отожженных образцов ( разд. [9]
Уникальная серия экспериментов по измерению линейной скорости роста в зависимости от молекулярного веса и числа складок была проведена Коваксом и Гонтье [221] на полиоксиэтилене, закристал-лизо ванном из расплава на самозародышах. На рис. 6.23 приведены результаты для фракции молекулярного веса 6000, для которой наблюдается образование ламелей без складок, с одной и двумя складками. При анализе исполь зовано значение ДС, равное 7 0 ккал / моль, которое вытекает из температурного коэффициента вязкого течения в этой температурной области. На этом же рисунке приведены кривые для фракции молекулярного веса 150000, в которой происходит образование кристаллов с многократно сложенными цепями, и кривые для фракций молекулярного веса 2000, где кристаллы образованы полностью вытянутыми цепями или однократно сложенными цепями. [10]
Полистирол в виде смеси ( 50: 50) фракций молекулярного веса 60 000 и 1 500 000 наносили на колонку и определяли эффективность метилэтилкетона, толуола и тетралина в качестве проявляющих растворителей. Наиболее эффективными оказались смеси тетралина и толуола, имеющие переменный состав, причем начинают чистым толуолом и кончают чистым тетралином. [11]
Ввиду трудностей, иногда непреодолимых, при нахождении 6-условий для многих полимеров, особенно кристаллических с высокими температурами плавления, были развиты полуэмпирические методы определения невозмущенных размеров макромолекулярных клубков ( в дальнейшем для краткости обозначаемых как невозмущенные размеры полимеров), подчиняющихся гауссовой статистике. Эти методы основаны на измерении в неидеальных условиях характеристических, вязкостей фракций известного молекулярного веса. [12]
Триацетат целлюлозы характеризуется большей гибкостью цепи, чем вторичный ацетат целлюлозы, о чем говорят сравнительно высокие значения фактора вытягивания а ( большие вириальные коэффициенты) и низкие значения характеристической вязкости растворов триацетата. Однако наличие приблизительно постоянного соотношения между значениями характеристической вязкости в различных растворителях для фракций разного молекулярного веса показывает, что фактор вытягивания изменяется незначительно. Наблюдаемая зависимость значений характеристической вязкости триацетата и других производных целлюлозы от природы растворителя и температуры была объяснена изменением отношения Ro / M. Эти выводы хорошо подтверждаются результатами, рассмотренными ранее, и не требуют дальнейшего обсуждения. [13]
Более поздние данные, которые получили Турска и Гоголевски [377] на четырех коммерческих образцах в температурном интервале 201 - 213 С, также приводят к подобным выводам. Однако для этих образцов наблюдалось изменение показателя п от 2 3 - 3 до 4 в температурном интервале 209 - 210 С. При кристаллизации фракций молекулярного веса 17000 и 49000 с полидисперсностью от 1 3 до 1 4 получены значения показателя п, представленные в табл. 6.12. Суммарная скорость кристаллизации, как обычно, уменьшается с увеличением молекулярного веса ( разд. Между 209 и 210 С наблюдается четко выраженное увеличение показателя п, так же как и в образцах с широким молекулярновесовым распределением. Турска и Гоголевски [377] предположили, что эти высокие значения показателя п свидетельствуют об образовании при кристаллизации сно-поподобных структур ( см. табл. 6.2, рис. 3.228 и разд. И в этом случае объяснение полученных значений показателей п сводится к предположению об образовании при кристаллизации сно-поподобных структур ( относительно возможных осложнений при измерении интенсивности света см. разд. [14]
Количественно особенности плавления полиоксиэтилена были проанализированы Бакли и Коваксом [29], которые провели исследование плавления при различных скоростях нагревания кристаллографически подробно охарактеризованных фракций. В табл. 9.2 суммированы полученные этими авторами результаты. Так, например, кристалл фракции молекулярного веса 9970 имеет исходную толщину 126 А, что соответствует четырехкратному складыванию полимерной цепи в кристалле. [15]
Страницы: 1 2