Cтраница 1
Фракции различного молекулярного веса были изотермически нагреты в течение 0 5 ч при 400 С; сшитые ( нерастворимые) полимеры также использованы для сопоставления, хотя их молекулярный вес неизвестен. [1]
О фракции ПБГ различного молекулярного веса в диоксане; А ПБГ в диметилформамиде; О ПБГ в дихлор-метане; - теория Онзагера; - - - - теория Флори. [2]
Порог осаждения различен для фракций различного молекулярного веса: чем выше молекулярный вес, тем меньшее количество требуется осадителя. Вводя в раствор каучука постепенно возрастающее количество осадителя) ( спирта, ацетона), удается разделить продукт на более или менее узкие фракции различного молекулярного веса. [3]
Гуматы натрия в реагенте являются смесью фракций различного молекулярного веса. Поэтому УЩР представляет собой реагент, обладающий двумя механизмами действия. Более высокомолекулярные фракции обеспечивают снижение водоотдачи, менее высокомолекулярные - понижают вязкость. [4]
Для того чтобы выполнялся основной принцип гелевой хроматографии - независимое поведение фракций различного молекулярного веса, необходимо, чтобы размер пробы был много меньше объема пор геля, занимаемого зоной хроматографируемого полимера. [5]
Из полиэтилена растворимые парафины и низкомолекулярную полимерную фракцию удаляют путем экстракции ацетоном. Однако в случае поли-сс-олефинрв для разделения продукта на фракции различного молекулярного веса и различной пространственной структуры необходимо последовательно использовать целый ряд различных растворителей. Чтобы отделить высококристаллическую фракцию, следует применять растворители, в которых не происходит значительного набухания кристаллической фракции. Растворители, пригодные в этом отношении для одних полимеров, могут оказаться непригодными для других. Обычно операции по разделению проводят при кипячении. [6]
Более детальные сведения о полидисперсности данного макромолекулярного вещества получаются при проведении фракционирования, при котором вещество фактически разделяется на фракции различного молекулярного веса, что дает возможность использовать эти фракции для дальнейших экспериментальных исследований. [7]
Эксп не зависит от молекулярного веса. Эти выводы были подтверждены качественно [85], и было показано, что при смешении двух очень узких по распределению фракций различного молекулярного веса Л2) Эксп смеси не изменяется непрерывно с изменением состава фракций, а проходит через максимум. Этот эффект лучше проявляется в плохих растворителях. [8]
Продукт полимеризации представляет собой смесь полимеров различного молекулярного веса, а в случае полимеризации высших а-оле-финов также смесь полимеров различной степени кристалличности и разных пространственных структур. Из полиэтилена растворимые парафины и низкомолекулярную полимерную фракцию удаляют путем экстракции ацетоном. Однако в случае поли-а-олефинов для разделения продукта на фракции различного молекулярного веса и различной пространственной структуры необходимо последовательно использовать целый ряд различных растворителей. Чтобы отделить высококристаллическую фракцию, следует применять растворители, в которых не происходит значительного набухания кристаллической фракции. Растворители, пригодные в этом отношении для одних полимеров, могут оказаться непригодными для других. Обычно операции по разделению проводят при кипячении. [9]
Необходимо также указать, что вискозиметрический метод не дзет возможности определить абсолютное значение молекулярного веса. Величины К и а не могут быть рассчитаны теоретически ( во всяком случае, в настоящее время) и должны определяться эмпирически. Для расчета этих констант определяют молекулярный вес максимально однородной фракции полимера с помощью одного из абсолютных методов ( для полиамидов преимущественно по концевым группам) и одновременно для этой фракции определяют вязкость раствора; повторяя эти операции для большого числа фракций различного молекулярного веса, строят калибровочную кривую, по которой можно рассчитать значения К и а. [10]
Автором были получены по такой методике фибриллярные кристаллы полиэтилена и полипропилена. Высокомолекулярные фракции находились преимущественно внутри волокон ( разд. Фракции с очень высокими молекулярными весами могут быть выделены из раствора при помощи эпитаксиального выращивания кристаллов при высоких температурах ( разд. Таким образом, оказывается возможным деление полимера на фракции различного молекулярного веса при выборе соответствующих условий кристаллизации. Однако это фракционирование обусловлено в основном кинетическими, а не термодинамическими закономерностями процесса кристаллизации. [11]
Синтетические полимеры существуют в виде смеси макромолекул, построенных из одинаковых звеньев, но число этих звеньев в молекуле может быть различным. Следовательно, высокомолекулярные синтетические полимеры по своей природе полидисперсны. Поэтому под понятием молекулярный вес синтетического полимера понимают некоторое среднее значение молекулярного веса молекул, составляющих синтетический полимер. Таким образом синтетический полимер может быть разделен на фракции различного молекулярного веса, а затем с практической точностью может быть вычислен средний молекулярный вес полимера. [12]
Такое разделение или так называемое фракционирование может быть произведено последовательным осаждением, растворением или коацервацией. Способ коацервации желатины этиловым спиртом был разработан Пурадье и Вене [43, 44] и потом в различных вариантах использован во многих работах. Панхурст с сотрудниками [45] широко исследовали взаимодействие желатины с додецилсульфатом и использовали его для фракционирования желатины. В других работах также использовался метод фракционирования для исследования строения желатины. Стенсбай [46] применил этиловый спирт для фракционирования желатины и получил 25 фракций различного молекулярного веса. [13]
Вычисленные данные из термодинамических уравнений для максимумов набухания плохо согласуются с опытными данными. В цитированных выше работах [2] Штамбергер и Блоу, изучавшие упругость паров гелей и растворов каучука, считают, что, основываясь только на термодинамических принципах, нельзя рассчитывать давление набухания. По их мнению структурный фактор оказывает большое влияние на набухание каучука. Явления, изученные Катцом ( тепловой эффект, сжатие), обнаруживаются в узком интервале, последующее же набухание протекает без выделения тепла. Это дает повод предполагать, что дальнейшее проникновение жидкости в студень носит осмотический характер. Нортроп и Кунитц [4] выдвинули осмотическую теорию набухания, сущность которой заключается в предположении, что частицы геля играют роль осмотических ячеек, вследствие того, что высоконолимерные вещества представляют собой смесь фракций различного молекулярного веса. [14]