Cтраница 2
Часто бывает желательно удалить некоторые группы соединений из эфирных масел перед их хроматографическим разделением. Тем самым получают более полное разделение интересующих компонентов. Если удален основной компонент, получают хроматограммы примесных компонентов, которые иначе были бы замаскированы. Любой метод разделения, описанный в настоящем разделе, можно использовать для удаления желаемых соединений. Так, например, углеводороды можно удалить из фракции кислородсодержащих соединений методом жидкостно-адсорбционной хроматографии или путем предварительного применения газовой хроматографии, альдегиды и кетоны - с помощью реактивов Т или Р Жирара, кислоты - экстракцией карбонатом натрия, а фенолы и кислоты - экстракцией едким натром и едким кали. [16]
Полную смесь эфирных масел часто подвергают хроматографическому анализу без предварительного разделения, но такой прием имеет ряд недостатков. Полного разделения всех компонентов обычно не удается достигнуть при одной температуре колонки, поскольку область температур кипения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений очень широка. Возможно неполное разделение компонентов, которые выделяют при предварительном разделении по функциональным группам. Иногда углеводороды составляют основную фракцию эфирного масла. В лимонном масле, например, терпеновые углеводороды составляют 96 % эфирного масла. Однако фракция кислородсодержащих соединений имеет значение, поскольку она придает маслу характерный аромат. При хроматографиче-ском разделении масла целиком фракция кислородсодержащих соединений будет слишком разбавлена для ее хорошего детектирования или же при применении больших проб углеводороды будут перегружать колонку и их пики будут маскировать пики кислородсодержащих соединений. [17]
Распространен метод комплексообразования с карбамидом для разделения смесей индивидуальных органических веществ. Так, разработаны методики [3] для разделения ди-н-бутиламина и диизобутиламина, н-нониламина и 3-метилгептана, октантиола-1 и этилгексантиола-1. Согласно последней методике, смесь обрабатывают не только карбамидом, но и тиокарбамидом. В результате получают чистые к-гептан и изооктан, содержащий только 5 % н-гептана. Предложена методика [260] выделения н-гептана из смеси его с толуолом. На примере фракций кислородсодержащих соединений, полученных при синтезе СО и Н2 и выкипающих в пределах 180 - 320 С, а также на примере фракции высших жирных спиртов, выкипающей в тех же пределах, показана возможность [261] разделения кислородсодержащих соединений по их строению методом образования комплексов с карбамидом / Гюнтером [33] осуществлено разделение н-парафинов и алкилированных моно - и бициклических углеводородов, основанное, во-первых, на том, что алкилированные бициклические ароматические углеводороды не образуют комплексов с карбамидом - это позволяет отделить их от алкилированных моноциклических ароматических углеводородов; а во-вторых, на различной способности образовывать комплекс к-парафинов и алкилированных моноциклических ароматических углеводородов. Комплексообразованием с карбамидом проведено также отделение к-октадецилбензола, к-октадецилциклогексана, н-октадецилнафталина, к-октадецилдекалина, к-тридекалина и других моно - и бициклических соединений от н-гептадекана и н-генейкозана. [18]
Полную смесь эфирных масел часто подвергают хроматографическому анализу без предварительного разделения, но такой прием имеет ряд недостатков. Полного разделения всех компонентов обычно не удается достигнуть при одной температуре колонки, поскольку область температур кипения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений очень широка. Возможно неполное разделение компонентов, которые выделяют при предварительном разделении по функциональным группам. Иногда углеводороды составляют основную фракцию эфирного масла. В лимонном масле, например, терпеновые углеводороды составляют 96 % эфирного масла. Однако фракция кислородсодержащих соединений имеет значение, поскольку она придает маслу характерный аромат. При хроматографиче-ском разделении масла целиком фракция кислородсодержащих соединений будет слишком разбавлена для ее хорошего детектирования или же при применении больших проб углеводороды будут перегружать колонку и их пики будут маскировать пики кислородсодержащих соединений. [19]
Суспензию из 136 г силикагеля ( см. табл. 33) смешивают с 400 мл гексана и вводят в хроматографическую колонку Цвета диаметром 55 мм. Гексан просасывают через слой адсорбента, понижая давление ( 64 мм рт. ст., абсолютное) в нижней части трубки. Затем вводят 625 мл гексана и просасывают через колонку. Периодически отбирают капли пробы элюата на полоски хромато-графической бумаги. Бумагу опрыскивают 0 05-процентным раствором флуоресцеина, после чего выдерживают в парах брома. Как только обнаруживается положительная реакция ( желтое пятно на розовом фоне), заменяют приемник и собирают фракцию углеводородов. Пробы продолжают проводить и после того, как реакция станет отрицательной, углеводороды считают элюированными и вновь заменяют приемник. В колонку добавляют этилацетат и проводят пробу, пока реакция на флуоресцеин - бром вновь не окажется положительной. Тогда заменяют приемник и собирают фракцию кислородсодержащих соединений. [20]