Cтраница 1
Фракция сольвент-нафты, кипящая до 210 С, содержит примерно 30 % смолообразующих ненасыщенных веществ. Эта фракция может быть использована в качестве сырья для получения высококачественных кумароновых смол. [1]
Из фракции сольвент-нафты, кипящей выше 180, можно выделить бензойную кислоту и инден. Если обработанную сольвент-нафту подвергнуть фракционированию и погон 181 - 182 нагреть с 10 % ( по весу) количеством металлического натрия при 165, то можно выделить инден в виде натриевого производного. Углеводород из последнего регенерируют гидролизом при помощи воды. Кроме использования индена как сырья для лаковых смол, он интересен тем, что при пиролизе дает хризен. [2]
Выделяется из фракции сольвент-нафты в виде 5-сульфокислоты действием концентрированной серной кислоты. Псевдокумол-5 - сульфокислота перерабатывается в 5-окситри-меллитовую ( 5-оксибензол - 1 2 4-трикарбоновую) кислоту, используемую для синтеза хромирующихся трифеншшетановых красителей. [3]
Выделяется из фракции сольвент-нафты в виде 5-сульфокислоты действием концентрированной серной кислоты. Псевдокумол-5 - сульфокислота перерабатывается в 5-окситри-меллитовую ( 5-оксибензол - 1 2 4-трикарбоновую) кислоту, используемую для синтеза хромирующихся трифеыилметановых красителей. [4]
Получаются полимеризацией кумароно-инденовой фракции сольвент-нафты ( обычно при введении серной кислоты) из отходов коксохимических заводов. [5]
Получаются полимеризацией иден-кумароновой фракции сольвент-нафты ( обычно при введении HzSC) из отходов коксохимических заводов. [6]
Особенно тщательное выделение непредельных соединений из фракций сольвент-нафты является очень дорогой операцией и совершенно не оправдывает себя. Выше было указано, что одним из показателей, характеризующих смолы, является то, что они состоят из смеси взаимно-растворимых соединений. Часто лучшие результаты получаются при применении в качестве смол смесей или сополимеров, но, конечно, важно, чтобы такие смеси получались всегда стандартными. Степень полимеризации является фактором, определяющим твердость смолы, но существенно влияет на качество смолы также и распределение молекул по молекулярному весу. [7]
Кумарон и инден совместно находятся во фракциях сольвент-нафты, дистиллятов каменноугольного дегтя. Среднее содержание этих соединений в обезвоженном каменноугольном дегте составляет около 6 %, причем индена содержится в нем больше, чем кумаро-на. Фракция же сольвентнафты с температурой кипения 160 - 190 С содержит около 30 % кумарона и индена. Ввиду близости точек кипения этих веществ их обычно в промышленности не разделяют, а используют вместе, применяя в качестве растворителя предельные соединения, содержащиеся в той же фракции, в которой находятся кумарон и инден. После полимеризации растворитель отгоняют. Полимеризация может быть проведена с применением в качестве катализатора разбавленной серной кислоты, а также хлористого алюминия, хлористого железа, хлорного олова и фосфорной кислоты. [8]
Инден был открыт и изучен Кремером и Шпилькером при исследовании кумароновых фракций сольвент-нафты. Для выделения индена в освобожденной от нафталина и кумарона фракции сырого бензола, кипящей в пределах 176 - 182, растворялась при нагревании пикриновая кислота в количестве, необходимом для образования пикрата. При охлаждении раствора выпадал пикрат индена, представляющий собой золотистые иглы с темп. Пикрат индена может содержать в качестве примесей пикраты кумарона и нафталина. Для очистки пикрат разлагают, перегоняя его с водяным паром; при этом пикрат индена легко разлагается, так как пикрат нафталина более прочен. Перегнанный инден растворяют в толуоле и снова осаждают. Перегрев пикрата индена недопустим, так как он обладает взрывчатыми свойствами. Инден представляет собой прозрачную жидкость, кипящую при 177 - 188 ( 75 мм); уд. На воздухе инден окисляется. Полимеризация индена в смолу происходит уже при комнатной температуре. При действии серной кислоты ( водных растворов) происходит быстрая полимеризация с образованием параиндена, причем образуются два продукта: 1) с темп. При действии разбавленной серной кислоты инден полимеризуется, образуя димер. При действии концентрированной серной кислоты на раствор индена в бензоле получается параинден, плавящийся при 200, который представляет собой тетрамер. [9]
Удаление из масла высокомолекулярных сульфокислот, кислых эфиров серной кислоты и нейтральных эфиров, способствующих образованию эмульсии при промывке полиме-ризованной фракции сольвент-нафты водой, представляет большие трудности. Присутствие же этих продуктов в соль-вент-нафте является вредным при процессе перегонки, так как кумароновые смолы получаются низкого качества. Замена концентрированной серной кислоты при полимеризации кумарона и индена другими реагентами представляет большой технический интерес. [10]
При действии хлористого алюминия на фракцию сольвент-нафты выделяется небольшое количество хлористого водорода. [11]
Снижение их выработки в последние годы объясняется все возрастающей конкуренцией со стороны новых смол, например а-метилстирольных. Сырьем для производства кумарон-инденовых смол является фракция сольвент-нафты, выделяемая из светлых масляных дистиллятов, полученных при переработке каменноугольной смолы. [12]
Образование этих смол происходит при действий серной кислоты. Фокин и Рущинский не соглашаются с мнением Маркуссона относительно причины потемнения кумароновых смол; они считают, что ни крепкая серная кислота, ни труднолетучие фракции сольвент-нафты не являются причиной темного цвета кумароновых смол. Главной же причиной они считают присутствие некоторых соединений, перегоняющихся с паром. [13]
Часто смолы модифицируют различными добавками, которые действуют исключительно механически, но не химически, как, например, каучук, обычно вводимый перед полимеризацией. Улучшение кумароновых смол при сплавлении с резолом, полученным из алкилфенолов и СШО, не дает новых соединений. Наоборот, альдегиды, очевидно, вступают во взаимодействие со смолой, особенно с инденом. Если на фракцию сольвент-нафты с температурой кипения 150 - 250 действует СНЬО в присутствии NHa или щелочи при 150, то получается высыхающее масло. [14]
С в количестве - 30 %, причем содержание индена выше, чем кумарона. В атой фракции содержатся также дициклопептадиен, стирол, гомологи стирола, а также замещенные кумарона и индена. Ввиду близости точек кипения этих соединений, их обычно не разделяют и полимеризуют вместе. Растворителями служат предельные соединения, входящие в состав той же фракции сольвент-нафты. [15]