Cтраница 3
В 1 - м варианте в результате одноступенчатой обработки были получены углеводороды, образующие комплекс с карбамидом; углеводороды, образующие комплекс с тиокарбамидом; углеводороды, не образовавшие комплекса с карбамидом и тиокарбамидом. Последовательная обработка алкано-циклоалкановой фракции карбамидом, а затем тиокарбамидом ( из расчета 3 3 г комплексообра-зователей на 1 г фракции), позволила определить содержание углеводородов, образующих комплекс с карбамидом и тиокарбамидом раздельно. [31]
Большое значение имеет очередность обработки карбамидом и тиокарбамидом. Увеличение выхода алкано-циклоалкановой фракции при обработке в первую ступень тиокарбамидом l - uv 2 - й и 3 - й фракций объясняется наличием во фракциях углеводородов, способных давать комплекс как с карбамидом, так и с тиокарбамидом. С тиокарбамидом ( в 1 - й ступени обработки) в комплекс вступают более высокомолекулярные углеводороды, вследствие чего и повышается температура плавления их смеси. [32]
При использовании ацетона в качестве элюента достигалось превосходное разделение бинарных систем ундекан - цис - декалин, 7-фенилтриде-кан - додекагидрохризен, хорошо разделялись ундекан и 1-метил-цнс - 4-изопропилциклогексан, а также амилбензол - 4 7-диметилин-дан, удовлетворительно - гексадекан - децилциклогексан. Отмечается, что разделение бициклических аренов Cjg, а также алкано-циклоалкановой фракции C2i адсорбцией н-а сефадексе эффективнее, чем термической диффузией. [33]
![]() |
Содержание ( на фракцию и характер распределения нормальных алканов. [34] |
Кроме этого, нужно знать индивидуальный состав нормальных алканов, который определяют ГЖХ. Рассмотрим очередность вступления нормальных углеводородов в комплекс в зависимости от длины цепи, используя многоступенчатое разделение алкано-циклоалкановой фракции, извлеченной из нефти карбамидом. [35]
![]() |
Сераорганические соединения, обнаруженные в жидких парафинах ( в %, считая на серу. [36] |
Это подтверждается и структурно-групповыми составами по ИК-спектрам поглощения, из которых следует, что для всех фракций число СНз - групп в молекуле незначительно больше двух. Здесь проявляется та же закономерность, что и в других нефтях: с увеличением количества карбамида, взятого на обработку нефти, в извлеченной алкано-циклоалкановой фракции растет содержание изо-алканови циклоалканов. [37]
Выделенные углеводороды отличаются низким значением фактора симметрии и, судя по структурно-групповому составу, представляют собой смесь нормальных и слаборазветвленных алканов. Во вторую ступень обработки карбамидом извлекаются углеводороды, имеющие значительное содержание низкоплавких нормальных алканов и только разделение карбамидом фракции углеводородов, извлеченной из нефти тиокарбамидом, дает алкано-циклоалкановую фракцию с сравнительно высокими температурой плавления и фактором симметрии, что подтверждает наличие в их составе циклоалканов с длинными боковыми цепями нормального строения. Выход этих углеводородов составляет всего 0 2 % на нефть или 3 6 % на фракцию. [38]
С уменьшением молекулярной массы алканов количество вовлеченных смол уменьшается. Молекулярная масса смол наименьшая в первой ступени обработки. В последующих ступенях молекулярная масса алкано-циклоалкановой фракции уменьшается, а смол - увеличивается, переходя через некоторый максимум. Одновременно с высокомолекулярными алканами силами адсорбции и индукции [25] в комплекс вовлекается сравнительно большое количество низкомолеклярных смол. Однако по мере перехода от ступени к ступени количество высокомолекулярных алканов в нефти уменьшается и в комплекс вовлекаются смолистые вещества с длинными алкановыми цепями, что подтверждается увеличением молекулярной массы смолистых веществ. [39]
Из остатков сырой нефти, не обработанной и обработанной смесью карбамида и тиокарбамида, были выделены и исследованы твердые углеводороды. Исследование проведено по следующей методике. От пробы нефти без обработки смесью карбамида и тиокарбамида и пробы с обработкой смесью карбамидов отгоняли фракции, перегоняющиеся до 500 С. С) осаждали ас-фальтены и деасфальтизаты подвергали хромадографическому разделению по обычной методике ( навеску и силикагель брали в отношении 1: 10) на алкано-циклоапкановую фракцию, арены и смолы. Полученную алкано-циклоалкановую фракцию подвергали депарафинизации при - 21 С в смеси МЭК бензол толуол ( 40 30 30) при разбавлении 1: 10 и определяли содержание твердых углеводородов. [40]
Контроль за составом десорбируемых фракций ведется по показателям преломления. Адсорбцию на разных сорбентах обыкновенно проводят последовательно. Вначале на силикагеле получают алкано-циклоалкановую и суммарную ареновую фракции. Затем арены разделяют на фракции легких, средних и тяжелых ( моно -, би - и трициклических) аренов на колонке с оксидом алюминия. При необходимости алкано-циклоалкановую фракцию хроматогра-фируют на активном угле для отделения нормальных алканов. [41]
Фракция аренов названа так здесь и дальше лишь для краткости. На самом деле в эту группу попадают углеводороды, которые имеют хотя бы одно ареновое кольцо. Конечно, в этой же группе находятся и чисто ароматические углеводороды рядов нафталина, антрацена и др. На оксиде алюминия более четко удается разделить арены различной цикличности. Серусодержащие соединения сорбируются в основном вместе с ареновыми фракциями. На активном угле из алкано-циклоалкановой фракции можно дополнительно отделить нормальные алканы. [42]