Cтраница 2
Количество ксиленолов в фенолах коксования углей сравь тельно невелико ( 15 - 20 %), но значительно в фенолах полукс сования и газификации ( 20 - 30 %) - Ксиленольная фракция с держит все шесть изомерных ксиленолов и этилфенолы. В ли-ратуре приводятся самые разнообразные и противоречивые данн о соотношении изомеров. Количество этилфенолов невелико в смоле Е сокотемпературного коксования угля и значительно - в смол низко - и среднетемпературного коксования. [16]
На колонне обезвоживания фенолы отделяют от воды, а далее смесь фенолов поступает в ряд последовательно расположенных ректификационных колонн, на которых отбирают коксохимический фенол ( чистотой до 99 5 %), коксохимический о-крезол ( 99 5 %), дикрезол, ксиленольную фракцию. Кубовый остаток последней колонны используется для приготовления дезинфекционных средств. [17]
![]() |
Принципиальная технологическая схема производства о-крезола 2 6-ксиленола парофазным алкилированием фенола метанолом на активной о. [18] |
Аппараты: / - емкость для метанола; 2 - емкость для фенола; 3 - подогреватель сыр: 4 - испаритель сырья; 5 - котел высокотемпературного органического теплоносителя ( ВО 6 - перегреватель паров сырья; 7 - реактор алкилирования; 8 - конденсатор ВОТ; 9 - ю денсатор реакционной смесн; to - промежуточный сборник; Л - емкость для хранения ВС 12 - колонна для выделения непрореагнровавшего метанола; 13 - колонна азеотропной ocj кн алкилата; 14 - сборник для толуола; 15 - колонна для обесфеноливання сточных в 16 - отстойник; 17 - колонна для выделения непрореагировавшего фенола; 18 - KOJIQI для выделения товарного о-крезола; 19 - сборник о-крезола; 20 - колонна для выделен ксиленольной фракции; 21 - колонна для экстрактивной ректификации 2 6-кснлено. [19]
![]() |
Фракционный состав фенолов. [20] |
В табл. 1 представлен фракционный состав фенолов. Ксиленольная фракция ( табл. 1) наряду с одноатомными фенолами содержит значительное количество двух - и трехатомных фенолов и кислых эфиров фенолов. Среди торфяных фенолов были обнаружены пирокатехин и пирогаллол: в кислых эфирах - монометиловый эфир пирокатехина 1 2 - СбН4 ( ОН) ( ОСН3) - гваякол. Крезольная фракция, выкипающая в пределах 191 - 205 С, содержит до 15 - 20 %, гваякола. Высшие кислые эфиры являются также эфирами многоатомных фенолов. [21]
![]() |
Фракционный состав фенолов. [22] |
В общем в торфяных фенолах важное место занимают легкие фракции, богатые фенолом, крезолами и ксиленолами. Но уже ксиленольная фракция наряду с одноатомными фенолами содержит значительное количество двух - и трехатомных фенолов и кислых эфиров фенолов. Фракция фенолов, выкипающая в пределах 190 - 205 С, содержит до 15 - 20 % гваякола. Высшие кислые эфиры ( исследованы фракции с температурой кипения до 275 С) являются также эфира-ми многоатомных фенолов. [23]
Из данных табл. 76 можно заметить, что соотношения между крезолами и ксиленолами в фенольной фракции, выделенной из нефти, отличаются от таких же соотношений в фенольной фракции каменноугольной смолы. Например, в ксиленольной фракции нефтяных фенолов гораздо больше содержится 2 5-диметилфенола ( n - ксиленола), чем в фенолах коксохимического происхождения. Интересно также то, что в нефтяных фенолах содержится относительно много 2 3 5-триметилфенола, который в каменноугольном феноле совершенно отсутствует. [24]
Эти продукты используют главным образом для производства крезолальдегидных смол, обладающих серьезными преимуществами перед фенолальдегидными смолами благодаря большей водостойкости, лучшим диэлектрическим характеристикам и большей механической прочности. Ксиле-нолы также используются в виде смеси - ксиленольной фракции, в состав которой входят, кроме ксиленолов, 7 - 10 % крезолов и 5 - 10 % полиалкилфенолов. Эта фракция также применяется для изготовления ксиленол-альдегидных смол. Значительные количества ксиленолов и крезолов используются для изготовления лаков в качестве растворителей. [25]
Из крезольных фракций были получены крезоксиуксусные кислоты, которые характеризовались по молекулярному весу и температуре плавления. Те же самые методы идентификации были применены и к ксиленольным фракциям. Полученные в результате конденсации вышеупомянутых фракций с монохлор-уксусной кислотой арилгликолевые кислоты, после нескольких перекристаллизации из воды, показали постоянные температуры плавления. [26]
![]() |
Схема непрерывной ректификации фенолов. [27] |
Ректификация осуществляется обычно по непрерывной схеме. В результате ректификации получают следующие продукты: фенол кристаллический, ортокрезол, дикрезольную фракцию ( смесь пара - и метакрезолов), ксиленольную фракцию, остаток. [28]
Все описанные выше опыты по непрерывному алкилированию фенолов ( см. табл. 4) были проведены с применением одного и того же количества катализатора. Данные табл. 3 и 4 показывают, что при алкилировании феноло-крезольной фракции, независимо от примененного катализатора, выход высокомолекулярных алкилфенолов выше, чем при алкилировании ксиленольной фракции. Этот факт может быть объяснен тем, что ароматическое ядро кси-ленолов содержит три заместителя и вступление четвертого - длинноцепочечного разветвленного радикала более затруднительно, нежели в случае фенола и крезолов. [29]
![]() |
Содержание изомеров а трикрезоле и их свокстЕа. [30] |