Cтраница 2
Получаемые при дестилляции и крекинге тяжелые остатки представляют собой хорошее сырье для производства малозольного специального кокса, широко используемого в качестве электродного кокса и в химической промышленности. Для перегонки до кокса могут быть использованы также и различные отходы, получаемые при переработке ц очистке различных фракций смолы. Коксование остатков осуществляется обычно либо в горизонтальных камерных печах типа коксовых, либо в стальных или чугунных кубах. Переработка остатков в печах имеет ряд преимуществ: коксование идет с меньшими, чем в кубах, затратами тепла, значительно ниже расходы на эксплуатацию и ремонты. Однако наряду с существенными преимуществами печи имеют и значительные недостатки, в числе которых можно назвать их малую маневренность и высокие требования к сырью. Для обеспечения нормальной и экономичной работы батарея печей должна иметь полную, равномерную нагрузку сырьем постоянного состава и хорошо обезвоженным. [16]
Методом последовательного извлечения отдельных фракций-смол из адсорбента разными растворителями удалось получить данные о природе нефтяных смол. Затем при помощи бензола из остатка извлекают смолы циклической структуры. При изучении элементарного состава различных фракций смол установлено, что основная часть атомов кислорода и серы входит не в алифатические цепи и мостики, а в циклы молекул. [17]
Для правильного понимания и оценки глубины и направления химических превращений, происходящих в процессе перехода смол в асфальтены, необходимо было смолы разделить на фракции близкого химического состава. Методика такого разделения смол должна была гарантировать химическую неизменность содержащихся в сырых нефтях смол и давать надежные, хорошо воспроизводимые результаты. Наиболее удовлетворительные данные были получены с помощью метода вытеснительной хроматографии на силикагеле с применением набора растворителей для последовательного вытеснения различных фракций смол. Детально были исследованы природные смолы, выделенные из индивидуальных сырых нефтей различной химической природы. [18]
При рассмотрении вопросов изотопии углерода необходимо остановиться на последних работах Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной, М.Г. Фрик, которые диагностику и корреляцию нефтей проводят с позиций моле-кулярно-изотопного подхода. Суть его заключается в том, что из нефти или экстракта методом адсорбционной хроматографии выделяют ряд фракций увеличивающейся полярности от УВ до асфальтенов и определяют их и.с.у. По характеру кривых все нефти разбивают на две группы, для которых соответственно характерны серповидная или сублинейная кривые. В восстановительной обстановке асфальто-смолистые вещества образуются главным образом при полимеризации ненасыщенных структур исходного ОВ, т.е. липидной его составляющей с самым легким и.с.у. Из них же образуются и УВ. Поэтому ясно, почему УВ и асфальтены этих нефтей также имеют самый легкий и.с.у. Различные фракции смол представляют собой наиболее окисленную часть ОВ и поэтому характеризуются самым тяжелым и.с.у. В окислительной обстановке все ОВ подвергается глубокой окислительной трансформации и асфальто-смолистая часть образуется в основном при реакции конденсации кислородсодержащих соединений. Поэтому, естественно, и.с.у. закономерно утяжеляется при переходе от УВ к смолам и асфальтенам. С этих позиций нетрудно предсказать, что у большинства нефтей Широтного Приобья будет серповидная, а у нефтей северных районов сублинейная кривые. Таким образом, тяжелый и.с.у. асфальтенов в некоторых нефтях является частым случаем. [19]
Сырой бензол, получаемый при коксовании, содержит мало насыщенных углеводородов. В процессах дальнейшей переработки, связанных с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов, эти примеси могут накапливаться в системе и ухудшать условия протекания целевых реакций. Катали-заты риформинга на 40 - 70 % состоят из парафинов и нафтенов, имеющих очень близкие температуры кипения с соответствующими ароматическими углеводородами. В этом случае для выделения ароматических концентратов требуются специальные методы, которые в равной степени применимы для различных фракций смолы пиролиза. [20]