Cтраница 3
Кинетика относительного изменения массы покрытий БМК-5 ( в % к исходной массе), характеристической вязкости и содержания нерастворимой фракции, изменения кислотности в пересчете на метакриловукг кислоту и оптической плотности полосы поглощения валентных колебаний групп СО при старении при 60 С под различными ртутными фильтрами показана на рис. 1.4 - 1.7. Максимальная потеря массы наблюдается при воздействии наиболее коротковолнового излучения с максимумом при 313 нм. При дальнейшем увеличении длин волн происходит уменьшение потери массы. [31]
Согласно теории С. М. Липатова этот процесс набухания связан с осмосом жидкости через полупроницаемые стенки замкнутых клеток, которые образованы нерастворимой фракцией высокополимерного тела. Растворимая фракция тела не проходит через стенку клетки, но она попадает внутрь ее при формировании структуры. Таким образом создается разность осмотических давлений растворимой фракции. [32]
При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция ( гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязко-текучее состояние; он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при ПО - - 115; при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Изделия из полиэтилена, облученные f - лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах 110 - - 115 не в вязкотеку-чее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы 0, 5, 10 и 20 мегафэр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 ( желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении f - лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. [33]
Атактический полимер - фракция, растворимая в ацетоне, при температуре от - 30 до - 35; изотактическнй полимер - нерастворимая фракция. [34]
Не менее характерной для ПВХ является реакция образования сшитых соединений, приводящая к ухудшению растворимости полимера и в конечном счете к образованию нерастворимой фракции полимерного продукта. [35]
При методе имплантации кониферин лишь в незначительной степени превращается в форму структурных звеньев этанолизи-рующейся боковой цепью, и в большей степени - в нерастворимую фракцию. По-видимому, это представление является доказанным. [36]
Предварительно было показано, что при фракционировании горячим циклогексаном механической смеси ПВЦГ с ПЭ ( 1: 1) весь ПВЦГ переходит в раствор, а нерастворимая фракция представляет собой чистый ПЭ. Таким образом, при фракционировании не происходит соэкстракции двух гомополимеров. Наличие полос 721 и 725 см 1 свидетельствует об образовании кристаллических полиэтиленовых блоков. [37]
В производственных условиях при изготовлении резиновых смесей на вальцах, в смесителях и на последующих стадиях переработки ( до вулканизации) часто наблюдаются понижение пластичности, образование нерастворимой фракции и другие изменения, характерные для процесса вулканизации. Это явление носит название преждевременной вулканизации ( скорчинг, подгорание), которая нежелательна, так как отрицательно сказывается на форму-емости смесей и физико-механических свойствах изделия. Как видно из этого рисунка, при нагревании резиновой смеси в капиллярном пластометре при 120 С ( температура, при которой происходит смешение, каланд-рование и шприцевание) ее текучесть вначале повышается, а затем постепенно падает до нуля. [39]
Кривая / - выход фракции, растворимой в метиловом спирте; кривая / / - выход фракции, растворимой в хлороформе; кривая / / / - выход нерастворимой фракции; кривая IV - общий выход. [40]
Доказательством образования поперечных связей - эфирных мостиков между молекулами - является то обстоятельство, что необлученные ПЭВП и ПЭНП после окисления теряют растворимость, а в облученных наблюдается прирост нерастворимой фракции. Растворимость окисленных необлученных образцов восстанавливается полностью, облученных - частично после проведения кислотного гидролиза. [41]
Кроме того, высокая активность их двойных, независимых друг от друга связей может привести к участию в сополимериза-ции обеих двойных связей, в результате чего в сополимере могут появиться нерастворимые фракции поперечно связанных макромолекул. [42]
![]() |
Влияние растворимой фракции иа коагуляцию золя желатины. [43] |
Не приводя очень громоздкого цифрового материала, ограничиваемся графиком, представленным на рис. 99, где / - кривая повышения температуры ( Т) во время ( f) застудневания нерастворимой фракции, а 2 - такая же кривая для нерастворимой фракции в присутствии растворимой. Сравнивая кривые / н 2, можно видеть, что теплота застудневания нерастворимой фракции желатины в присутствии растворимой заметно понижается. Это объясняется стабилизующим действием растворимых фракций, которые адсорбируются поверхностью агрегатов. [44]
В умеренных широтах при высокой влажности ( f 80 %) в зоне активного турбулентного обмена аэрозоль включает капли водных солевых растворов или даже капли жидкой воды и обводненные частицы нерастворимой фракции аэрозоля. [45]