Cтраница 2
В связи с увеличением межмолекулярного взаимодействия при переходе от низкомолекулярных к высокомолекулярным нефтяным фракциям а повышается в ряду бензины - - средние фракции - - достатки тем в большей степени, чем больше в них содержится ароматических углеводородов, обладающих наибольшим поверхностным натяжением. [16]
Постоянно возрастающие потребности в газогенераторных и моторных топливах, бензине-сырце и средних дистиллятах приводят к необходимости деструктивной переработки высокомолекулярных нефтяных фракций и остатков от перегонки. Термический крекинг представляет собой процесс разложения нефтепродуктов под действием высоких температур ( выше 400 С) с целью получения низкокипящих углеводородов-бензинов. Перспективным является каталитический метод гидрокрегинга, при котором под действием водорода происходит одновременно гидрорафинация, так что отпадает необходимость в дополнительной очистке. Принцип метода аналогичен классическому гидрированию угля по Бергиусу. На современных установках ежегодно перерабатывается 300 - 600 тыс. т нефтепродуктов. [17]
С применением разработанных методов осуществлен синтез асфалъто-смолистых олигомеров ( Асмол-I, Асмол-2) на основе непредельных кубовых остатков нефтехимии и высокомолекулярных нефтяных фракций. [18]
В рамках вышеуказанных представлений получено термодинамическое доказательство ( обменного) взаимодействия в менфазных процесса: с участием свободных радикалов с компонентами диамагнитной среди ( определены константы равновесия, энтальпии, энтропии процесса) -; установлена роль меяфазного взаимодействия в процессах карбонизации высокомолекулярных нефтяных фракций. Показана активирующая роль ванадиловых комплексов в процессах карбонизации НДС. [19]
ГОСТ 11244 - 65 предусматривает однократное адсорбционное разделение нефтяных фракций прямой перегонки с началом кипения 300 С и выше методом жидкостной хроматографии, а также определяет пределы изменения дисперсии ( nF - nc) и показателя преломления ( п 0) Для отдельных групп углеводородов. При первичном хроматографиррвании высокомолекулярных нефтяных фракций используют крупнопористый силикагель, при разделении промежуточных фракций первичного хроматографирования, содержащих парафино-нафтеновые и моноциклические ароматические углеводороды, - мелкопористый силикагель. Применение окиси алюминия [29] и особенно окиси алюминия, модифицированной пикриновой кислотой [30], способствует повышению эффективности разделения ароматических углеводородов различного строения. [20]
Изменяя режимные параметры процесса, групповой и компонентно-фракционный состав системы, изменяем структуру квазичастиц и их реакционную способность. Используя представления о непрерывном изменении свойств многокомпонентных кинетических сред, исследованы процессы химической конденсации высокомолекулярных нефтяных фракций, а также полимеризация полиолефинов в нефтяных дисперсных системах. Найдены эффективные кинетические параметры процесса. Предложены направления развития методов направленного синтеза многокомпонентных систем. На рис. 5.7 5 8 приведены варианты направленного синтеза ряда сложных систем-растворителей для АСВ призабойной зоны пласта и многокомпонентных олигомеров. [21]
В масле ПН-6, вырабатываемом из сернистых нефтей ( табл. 7), сера и азот содержатся в виде серо - и азоторганических соединений. Свободной серы в масле не обнаружено. Индивидуальные серо - и азоторганические соединения, содержащиеся в высокомолекулярных нефтяных фракциях, которые являются сырьем для получения масла ПН-6, еще не идентифицированы. По-видимому ( по аналогии с более низкокипящими фракциями нефти), сера в масле ПН-6 в основном представлена производными бензо - и дибензотиофенов; значительно в меньшем количестве сера находится в виде производных тиоцикла-нов. [22]
Весьма перспективными являются ведущиеся в настоящее время в Советском Союзе и за рубежом работы по применению к исследованию масляных фракций нефти сдхектральных и масс - m Kjj) ojMgj: pH4e ( H jifiTgnnB анализа. Однако в применении к тяжелым масляным фракциям эти методы делают еще первые шаги. Так, например, по спектрам поглощения в ультрафиолетовой части спектра удается идентифицировать мнргрядерные ароматические углеводороды в высокомолекулярных нефтяных фракциях. [23]
Как уже было указано выше, разделение нефти на индивидуальные углеводороды и другие соединения возможно лишь для низкокипящих фракций от бензинов до легких газойлей. Вследствие огромного числа составных частей более тяжелые фракции не могут быть разделены на индивидуальные компоненты существующими аналитическими методами. Поэтому разделение и определение классов углеводородов нефти так же важны, как и разделение и идентификация индивидуальных углеводородов, в особенности для высокомолекулярных нефтяных фракций. [24]
Следует отметить, что часто при изучении химического состава масляных фракций значение кольцевого анализа чрезмерно преувеличивают, что иногда приводит к неправильным выводам. МТ-РШак-в статье [1], посвященной критике этих методов анализа нефтепродуктов, справедливо указывает, что результаты кольцевого анализа ( по методам Флюгтера, n - d - M и др.) в значительной мере зависят от примесей неуглеводородного характера и, в частности, от содержания асфальто-смолистых веществ. Зависимость не имеет какой-либо определенной закономерности, поэтому пределы применимости метода n - d - M и других значительно уже, чем это считают Ван-Нес и Ван-Вестен. В цитируемой работе также указывается, что различные методы кольцевого анализа и, в частности, методы Флюгтера и n - d - M дают совершенно несопоставимые результаты, и, таким образом, всякие теоретические обобщения о химическом составе высокомолекулярных нефтяных фракций, основанные на данных кольцевого анализа, не могут считаться достаточно надежными и бесспорными. [25]