Cтраница 2
Фрейнда образуется вещество, которое дает пикрат и двойное соединение с хлористым цинком, идентичные, повйди1 мому, с продуктами, образующимися таким же, путем из N-метильного производного ацетонанила, полученного Кневенагелем. Если считать, что 1 4-дигидрохинолины образуются в реакции Фрейнда, то эти реакции, а также первоначальное образование анила, можно представить следующим образом. [16]
Как объясняет докладчик механизм образования ацетилена при рассмотренном процессе. Фрейнда, но я располагаю слишком ограниченным временем, чтобы детально рассмотреть их. [17]
Фрейнда выявлен сенсибилизирующий эффект: у подопытных животных процент агломерации лейкоцитов периферической крови был в 5 - 6 раз выше, чем в контроле. [18]
Встречающиеся в литературе суждения по отдельным вопросам истории химии металлоорганическпх соединений не совсем точны. В руководствах, изданных более 15 - 20 лет назад, химия металлоорганических соединений представлена главным образом работами Франкланда, Фрейнда, Блэза, Гриньяра, Гейна, Краузе, Шленка, Бергмана, Циглера и их сотрудников. Подобное освещение создает неправильное представление, будто химия металлоорганических соединений основана и развита исключительно этими химиками. [19]
Адъювант-ный эффект связан с сохранением ( депонированием) антигена в организме, удлиняющим срок его действия, и / или вовлечением в иммунный процесс факторов естеств. Обычно в качестве А. Фрейнда - масляную эмульсию, нередко с добавлением инактивирован-ных микобактерий, а при произ-ве вакцин - гидроксид алюминия, липосомы и все чаще гликолипидные мицеллы, которые окружают частицы, содержащие молекулы антигена, способствуя их проникновению в клетки при вакцинации. [20]
Оставаясь забытой областью в смысле их изучения, они тем не менее играли в ряде важных реакций такую же в сущности роль, какую исполняли смешанные магнийорганические или цинкорганические соединения в реакциях Зайцева - Гриньяра. Здесь имеются в виду реакции Вюрца - Фиттига - Фрейнда, которые проходят в своих промежуточных звеньях с участием натрий-органических соединений. Разница заключается лишь в том, что участвующие в реакциях Зайцева - Гриньяра цинк - и магнийорганические соединения, хотя видимо и не всегда ощущаются, но всегда подразумеваются, тогда как участвующие в реакциях Вюрца - Фиттига - Фрейнда натрийорганические соединения до работ П. П. Шорыгина и американского химика Нефа никогда и не подразумевались. [21]
Оставаясь забытой областью в смысле их изучения, они тем не менее играли в ряде важных реакций такую же в сущности роль, какую исполняли смешанные магнийорганические или цинкорганические соединения в реакциях Зайцева - Гриньяра. Здесь имеются в виду реакции Вюрца - Фиттига - Фрейнда, которые проходят в своих промежуточных звеньях с участием натрий-органических соединений. Разница заключается лишь в том, что участвующие в реакциях Зайцева - Гриньяра цинк - и магнийорганические соединения, хотя видимо и не всегда ощущаются, но всегда подразумеваются, тогда как участвующие в реакциях Вюрца - Фиттига - Фрейнда натрийорганические соединения до работ П. П. Шорыгина и американского химика Нефа никогда и не подразумевались. [22]
Этот факт казалось бы сам по себе не столь заметный с очевидностью свидетельствует о многом. Он подчеркивает важность теоретических разработок механизма реакций. Для цинк - и магнийорганического синтеза механизм реакций был разработан в свое время А. М. Зайцевым и исследован далее В. Гриньяром, В. В. Челинцевым и другими авторамп, благодаря чему реакции Зайцева - Гриньяра получили широкое распространение ц охватили, можно сказать, все классы, ряды и группы органических соединений. Этого нельзя сказать о реакциях Вюрца - Фиттига - Фрейнда, применение которых ограничено, а их теоретическая сторона до определенного вре мени просто не изучалась. [23]
Это утверждение Марковникова, очевидно, явилось результатом какой-то библиографической ошибки. Марковпиков правильно указывает, что цпкло-бутапдикарбоиовая кислота, полученная им и Крестовниковым, была первым циклическим соединением с твердо установленным строением и не содержащим в цикле шести атомов углерода. Марковнпкова и Крестовникова 1880 года и приведена их формула циклобутандпкарбоновой кислоты, а позднее - в № 43 от 26 окт. Фрейнда о получении трпметплепа, причем о циклическом строении этого соедипешшя пет никакого упоминания. [24]
Будучи уверен, что при реакции между фосгеном и цинкметилом, согласно теории, должен образоваться или ацетон или хлористый ацетил, я сначала приступил к изучению действия цинкметила на эти два вещества. Так как по опытам Пебаля и Фрейнда4 при действии цинкметила на хлористый ацетил образуется ацетон, то легко было бы предположить, что последний с цинкметилом мог бы дать упомянутую выше алкогольную жидкость. При обычной температуре цинкметил действует на ацетон медленно, при нагревании - быстро; при этом возникают [ газ ] белая прозрачная аморфная масса, вероятно гидрат окиси цинка, и маслянистое вещество с довольно сильным и неприятным запахом, которое, повидимому, является углеводородом. Следовательно, нет ничего невероятного, что реакция в данном случае состоит только в отщеплении элементов воды от ацетона. Так как образование вещества алкогольного характера из ацетона не удалось, то я повторил опыт Пебаля и Фрейнда в несколько измененном виде, а именно: я подвергал действию хлористого ацетила не эфирный раствор цинкметила, как поступали эти химики, а чистый цинкметил. Реакция протекала крайне бурно, и, обработав водой образовавшуюся красновато-коричневую густую жидкость, я отогнал более летучую часть водного раствора. Выделенная из дестиллята при помощи поташа эфирная6 жидкость обладала характерным запахом и температурой кипения ацетона. [25]