Cтраница 1
Френка [ И ] он дает объективную картину довольно сложного состояния вопроса об однозначном выборе модели строения воды и водных растворов электролитов. Ближняя упорядоченность, свойственная воде при температурах ниже 30 С, характеризуется как тетраэдрический льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды. В воде ближняя упорядоченность выражена значительно более резко, чем в других жидкостях. Это обусловлено способностью каждой молекулы воды участвовать в четырех водородных связях, а также геометрией этих связей, ведущей к образованию тетраэдрического каркаса. По Самойлову, ажурная конструкция этого каркаса приводит к тому, что трансляционное движение молекул происходит в основном по его пустотам, не приводя к существенному разупорядочиванию системы в целом. [1]
Френка, однако, встречается иногда и с противоречащими ей фактами. [2]
Френка [11] он дает объективную картину довольно сложного состояния вопроса об однозначном выборе модели строения воды и водных растворов электролитов. Ближняя упорядоченность, свойственная воде при температурах ниже 30 С, характеризуется как тетраэдрический льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды. В воде ближняя упорядоченность выражена значительно более резко, чем в других жидкостях. Это обусловлено способностью каждой молекулы воды участвовать в четырех водородных связях, а также геометрией этих связей, ведущей к образованию тетраэдрического каркаса. По Самойлову, ажурная конструкция этого каркаса приводит к тому, что трансляционное движение молекул происходит в основном по его пустотам, не приводя к существенному разупорядочиванию системы в целом. [3]
Френка, однако, встречается иногда и с противоречащими ей фактами. [4]
Френк [34] справедливо замечает, что это противоречие может быть объяснено четырьмя возможными допущениями: уравнение ( 1) имеет физический смысл, а успех уравнения ( 2) - результат подгонки под эксперимент; уравнение ( 2) имеет физический смысл; ни одно из уравнений не имеет физического смысла; оба уравнения имеют физический смысл, и в основе этого лежит какая-то теоретическая связь, пока ускользающая от нас. [5]
Френк останавливается на первой альтернативе, пытаясь обосновать допущение, что в зоне от с 0 до с л 0 001 соблюдаются формальные соотношения Дебая - Хюккеля, а далее ионное облако переходит в псевдорешеточную форму, что приводит к закону кубического корня. Удовлетворяясь тем, что таким путем удается получить неабсурдные значения Ъ и качественно оправдать наблюденные отрицательные отклонения кривых lg / ср ( с), противоречащие уравнению ( 2), автор заключает, что возможны и иные объяснения, но предлагаемый вариант не хуже, чем другие теории, дающие иногда четкие предсказания, но противоречащие опыту в простейших случаях. [6]
Френк в своем обзоре [11] справедливо указывает и на другие опасности одностороннего подхода к роли структурных факторов в свойствах жидкостей и растворов. Далеко не все работы, в которых возникают соображения о строении воды, непосредственно связаны с интересом их авторов к воде как к жидкой фазе в нормальных условиях. Так, например, нельзя некритически переносить результаты изучения рассеяния рентгеновских лучей твердыми кристаллогидратами или концентрированными растворами на явления гидратации ионов в области больших разведений или судить о поведении воды на поверхностях раздела, например на биологических мембранах, исходя из свойств чистой жидкой воды, и наоборот. [7]
Френк, склоняющийся в пользу кооперативного характера Н - связей в воде, справедливо противопоставляет две группы новейших работ, аргументирующих за и против этой концепции. [8]
Френк весьма осторожен в своих выводах и объективно приводит [11] аргументы за и против, склоняясь в пользу реальности кооперативного механизма. В главе VI описаны некоторые экспериментальные факты, также наиболее логично объясняемые спецификой водородных связей в жидкой воде. [9]
Френк истолковывает, исходя из своей модели, также ряд других аномальных свойств водных растворов алкиламмониевых солей. В частности, причиной избыточно большой кажущейся молярной теплоемкости электролита в растворе, по его мнению, является повышение льдоподобностш воды в присутствии иона, по сравнению с чистой водой. [10]
Френк и Бреде 51 ] в результате опытов со свиньями пришли к заключению, что сухой активный ил в смеси с другими концентратами и пивными дрожжами обладает высокой питательной ценностью, особенно для молодняка. [11]
Френк говорит, что он сам вам перезвонит. [12]
Френк [34] справедливо замечает, что это противоречие может быть объяснено четырьмя возможными допущениями: уравнение ( 1) имеет физический смысл, а успех уравнения ( 2) - результат подгонки под эксперимент; уравнение ( 2) имеет физический смысл; ни одно из уравнений не имеет физического смысла; оба уравнения имеют физический смысл, и в основе этого лежит какая-то теоретическая связь, пока ускользающая от нас. [13]
Френк останавливается на первой альтернативе, пытаясь обосновать допущение, что в зоне от с 0 до с я 0 001 соблюдаются формальные соотношения Дебая - Хюккеля, а далее ионное облако переходит в псевдорешеточную форму, что приводит к закону кубического корня. Удовлетворяясь тем, что таким путем удается получить неабсурдные значения Ъ и качественно оправдать наблюденные отрицательные отклонения кривых lg f - ( ( ( с), противоречащие уравнению ( 2), автор заключает, что возможны и иные объяснения, но предлагаемый вариант не хуже. [14]
Френк в своем обзоре [11] справедливо указывает и на другие опасности одностороннего подхода к роли структурных факторов в свойствах жидкостей и растворов. Далеко не все работы, в которых возникают соображения о строении воды, непосредственно связаны с интересом их авторов к воде как к жидкой фазе в нормальных условиях. Так, например, нельзя некритически переносить результаты изучения рассеяния рентгеновских лучей твердыми кристаллогидратами или концентрированными растворами на явления гидратации ионов в области больших разведений или судить о поведении воды на поверхностях раздела, например на биологических мембранах, исходя из свойств чистой жидкой воды, и наоборот. [15]