Диссоциация - полимер
Cтраница 1
Диссоциация полимера увеличивается с разбавлением раствора. Мономер поглощает при 2 750 - 2 765 мк, а полимер - при 3 000 мк. Поэтому результаты наблюдения при 2 750 мк показывают отрицательное отклонение ( коэффициент погашения падает с увеличением концентрации), а при 3 000 мк - положительное. [1]
Диссоциация полимера увеличивается с разбавлением раствора. [2]
 |
Ассоциация молекул кислот [ IMAGE ] Внутренняя водородная связь. [3] |
Водородная связь определяет диссоциацию полимера фтористого водорода. Энергия диссоциации, например, H6Fe составляет 166 кДж / моль, т.е. 27 5 кДж / моль на одну водородную связь. [4]
С повышением температуры константа равновесия возрастает и степень диссоциации полимера увеличивается. При деполимеризации в насыщенном паре увеличение температуры приводит к повышению давления, смещению равновесия в сторону конденсации и увеличения степени ассоциации молекул в паре. Поскольку увеличение температуры и повышение давления в насыщенном паре оказывают на константу ассоциации противоположные действия, решение вопроса об изменении доли полимерных молекул в зависимости от температуры оказывается неоднозначным. [5]
Для расчета констант ассоциации металла с полиэлектролитом важно знать константы диссоциации полимера по кислотному механизму. Однако константы протолитической диссоциации очень сильно зависят от ионной силы раствора и плотности заряда на цепи полиэлектролита. В присутствии ионов металла может измениться конформация цепи, что вызовет в свою очередь изменение плотности заряда; кроме того, присоединение ионов с разным положительным зарядом ( одно и / или двухза-рядных) к одной стороне цепи по-разному влияет на изменение плотности заряда на других участках цепи. [6]
Наличие одной из этих кривых позволяет, по крайней мере в принципе, определить парциальные давления любого заданного числа любых заданных полимерных форм и, следовательно, константы диссоциации полимеров. Если для расчета используется кривая Р f ( T), то легко показать, что при наличии в выбранной модели полимерных форм для расчета парциальных давлений и величин A i и A. S i для всех равновесий вида А геА ( необходимо иметь 21 экспериментальных точек. При этом задано число полимерных форм, а не их форма, и заданному I могут отвечать несколько моделей с различными полимерами. Очевидно, что 21 точек достаточно для расчета любой модели, но недостаточно для дискриминации моделей. Для этого число точек должно быть по крайней мере удвоено. [7]
При высоких температурах в ненапряженном состоянии происходит термическое разложение полимера с распадом химических связей и образованием низкомолекулярных продуктов. Из предыдущего раздела следует, что энергия активации термической деструкции полимера ( диссоциации полимера) UD отождествляется с нулевой энергией активации U0 в уравнении долговечности. Обоснования этого были рассмотрены в гл. [8]
 |
Продукты термического превращения этилена J75J. [9] |
В самом деле, поскольку начальным актом термических превращений алкенов является ассоциация, ведущая, по крайней мере, к образованию димеров, причем процесс часто идет дальше и приводит к образованию более сложных полимеров, то распад в дальнейшем претерпевает уже не исходный углеводород, а соединение, имеющее, как минимум, вдвое больший молекулярный вес. Полимеризация под воздействием тепла будет продолжаться с повышением температуры до тех пор, пока увеличению сложности структуры не станут препятствовать процессы ее распада, после чего дальнейшее повышение температуры приведет к обратному процессу диссоциации полимеров по путям, как правило, не тождественным полимеризации. [10]
Страницы: 1