Диссоциация - полиэлектролит
Cтраница 1
Диссоциация полиэлектролитов не может произойти в сколько-нибудь заметной степени без замены одного иона на другой, так как она приводит к возрастанию заряда, препятствующего дальнейшей диссоциации. [1]
При диссоциации полиэлектролитов образуются высокомолекулярные поливалентные и простые низковалентные ионы. По знаку заряда высокомолекулярных ионов различают анионные и катион-ные флокулянты, макроионы которых заряжены соответственно отрицательно и положительно. Некоторые полимеры имеют в молекуле одновременно кислотные и основные группы. Характер диссоциации знак заряда макроиона подобных амфотерных флокулянтов зависит от значения рН воды. [2]
При диссоциации полиэлектролитов образуется сложный высокомолекулярный поливалентный ион и простой маловалентный ион. Флокулянты анионного типа дают сложный полимерный органический или неорганический анион, а флокулянты катионного типа - сложный полимерный органический катион. Флокулянты амфотерного типа в зависимости от рН среды диссоциируют по кислотному и основному механизмам. [3]
 |
Физические свойства некоторых растворителей при 25 С. [4] |
Формально это означает, что константа диссоциации полиэлектролита не постоянна, а постепенно снижается с ростом степени диссоциации. [5]
Как и полиэлектролитное набухание, электроэксклюзия полиэлектролитов подавляется повышением ионной силы элюента или изменением его рН в сторону уменьшения диссоциации полиэлектролитов и матрицы сорбента. Для того чтобы электроэксклюзия проявила себя, не требуется большой плотности зарядов. Например, синтетические защищенные пептиды ( СЗП), которые получают как промежуточные продукты при синтезе искусственных белков, имеют всего одну концевую карбоксильную группу. Однако, как показали Жмакина, Дейгин, один из авторов и др., С-концевой группы достаточно, чтобы при хроматографии в чистом ДМФА на гелях типа LH-20 или Spheron P разделение СЗП осложнялось электроэксклюзией ( рис. VIII. Добавление в ДМФА 1 % ( об.) уксусной кислоты достаточно, чтобы подавить нежелательные эффекты. [6]
Значения рН и удельной электропроводности находятся в прямой зависимости от типа амина и степени нейтрализации, поскольку последние влияют на диссоциацию полиэлектролитов в воде. [7]
При электролитной диссоциации полиэлектролитов в растворе образуются сложные ионы. Обзор работ о полиэлектролитах, состоящих из неорганических фосфатов, дан в статье Каллиса и сотрудников. Эти фосфаты содержат так называемые полианионы, стабильные в водных растворах и образующие цепи или кольца. [8]
По мере приближения рН среды к изоэлектрической точке данного амфотерного сополимера степень диссоциации снижается, уменьшается взаимное отталкивание звеньев макромолекул и цепи полимера вновь приобретают форму спиралей или клубков. Изменение степени диссоциации амфотерного полиэлектролита и формы его макромолекул в растворе вызывает изменение степени сольватации, а следовательно, и вязкости раствора полимера. [10]
 |
Кривые поглоще - всегда должны лежать в плоскости по. [11] |
С, то при регулярном чередовании в полимере звеньев, построенных по типу голова к хвосту, как видно из приведенной схемы, одинаковые заместители должны располагаться по одну сторону полиеновой цепи, если цепь имеет гранс-трансоидную конфигурацию. Этим, по-видимому, обусловлена установленная Б. Э. Давыдовым, Б. А. Кренцелем и Хутаревой23 - 83 85 специфическая зависимость степени диссоциации полиэлектролитов с системой сопряжения от конфигурации и конформации полиеновой цепи ( см. гл. Боковые заместители, лежащие в плоскости основной цепи, по-видимому, не препятствуют образованию плотной упаковки участков ( блоков) сопряжения. Последнее обстоятельство способствует образованию дорожно-акцепторных ассоциатов полимеров в растворах и возникновению межмолекулярных взаимодействий в твердой фазе. [12]
Страницы: 1