Cтраница 2
Из рис. 191 а видно, каким образом характерные для смеси значения Rf первоначально увеличиваются при повышении концентрации метанола ( дезактивирующее воздействие преобладает над последствиями предварительного насыщения), проходят через максимум и, наконец, начинают снижаться ( поскольку воздействие предварительного насыщения, приводящего к снижению Rf. Этот же эффект показан и на рис. 193 при работе с другим типом силикагеля и с другой подвижной фазой, но при большем периоде предварительного насыщения ( 60 мин); в результате действительный фронт занимает довольно низкий уровень ( Rf. В том и в другом случаях элюирование только одним сильным компонентом подвижной фазы ( ацетонитрилом) приводит к перемещению образца ( без разделения) до действительного фронта ( с R, 1); разделение оказывается невозможным из-за низкого уровня этого фронта. Когда степень предварительного насыщения достигает характерной для сорбционного насыщения, ни одно из веществ не может иметь Rf свыше 0.5 - 0.6 при любой элюируюшей способности растворителя. [16]
Наиболее быстро перемещающиеся молекулы элюента, залитого в камеру, образуют фактический фронт. Вещество с Rrl, движущееся с этими молекулами, не может подняться выше фактического фронта. Между этим действительным фронтом и визуально обнаруживаемым ( ложным) кажущимся фронтом оказываются молекулы растворителя, уловленные из газовой фазы при предварительном насыщении. Для подсчета правильных значений Rf длина проходимого пути zx должна быть определена по действительному фронту, а не по визуально обнаруживаемому. [17]
На рис. 183 представлены результаты эксперимента, проведенного в 1971 г. [4]: в камере KS к половине пластинки был обеспечен доступ парам ацетона ( правая часть рисунка, а) до начала элюирования; левая половина пластинки от такого доступа была изолирована. Положением окрашенного фронта указан уровень, занятый фронтом поднимающегося из залитой части камеры растворителя. Ясно, что истинные значения Rf должны отсчитываться по такому второму фронту. Краситель с Rf 1 является удачным ( не радиоактивным) маркером, способствующим обнаружению действительного фронта. [18]
Экспериментальное исследование кинетики катодного выделения металлов представляет собой сложную задачу, что связано с некоторыми специфическими особенностями этого процесса. В ходе электролиза поверхность катода не постоянна, а непрерывно изменяется вследствие осаждения металла. Характер роста осадка существенно зависит от природы металла и условий электролиза. Для некоторых металлов, например серебра и таллия, типично образование нитеобразных кристаллов и древовидных ответвлений, так называемых усов и дендритов. При наблюдении за развитием отдельного нитеобразного кристалла можно обнаружить изменение его сечения, если меняется приложенный ток. Поверхность, на которой происходит осаждение, как бы приспосабливается к силе тока таким образом, чтобы плотность тока, а следовательно, и линейная скорость роста кристалла сохранялись приблизительно одними и теми же. Металл осаждается в этом случае не на всей поверхности, а лишь на склоне пакета, который, таким образом, представляет собой действительный фронт роста кристалла. При исследовании условий образования осадка на монокристалле серебра было установлено, что устойчивый рост кристалла совершается по одной или нескольким спиралям. На рис. 81 дана типичная микрокартина спирального роста серебра. [19]